发明名称 改质之烯烃和环烯烃共聚物
摘要 本发明有关于一种烯烃/环烯烃/烷基苯乙烯共聚物,其可为非官能化、官能化、或接枝的。藉由将烷基苯乙烯单元之基质子(benzylic protons)官能化,此共聚物可被官能化。和非官能化之共聚物相比,官能化或接枝的烯烃/环烯烃/烷基苯乙烯共聚物对于基板有良好的接着性,且与其他聚合物有良好的相容性。
申请公布号 TWI268282 申请公布日期 2006.12.11
申请号 TW089125293 申请日期 2000.11.29
申请人 财团法人工业技术研究院 发明人 詹淑华;李季燃;丁晴;陈重裕
分类号 C08F210/02(2006.01);C08F232/00(2006.01) 主分类号 C08F210/02(2006.01)
代理机构 代理人
主权项 1.一种烯烃/环烯烃/烷基苯乙烯共聚物,其包括以 下重覆单元: 其中 R1和R2独立地为择自由氢、烷基、以及一级和二级 卤烷基所组成之族群中, X可为相同或不同,且择自由(1)氢,(2)一官能基,(3)一 聚合物部分,(4)一硷金属或硷土金属,和(5)上述混 合物所组成之族群中,其中该官能基含有择自由氯 、氧、硫、矽、氮、碳、磷、及其混合物所组成 之族群中之一元素; 其中 a为0至3之整数, R3, R4, R5, R6, R8, R9, R10, 和R11可为相同或不同,且择 自由氢、卤素、C1-10烷基、和卤烷基所组成之族 群中,以及 R12和R13可为相同或不同,且择自由氢、卤素、C1-10 烷基、卤烷基、芳基、卤芳基、醇类、酯类、和 酸类所组成之族群中,或者R12和R13可连接在一起而 形成 其中 R14和R15可为相同或不同,且择自由氢、卤素、C1-10 烷基、和卤烷基所组成之族群中,以及 b为3至5之整数;以及 其中 R'为C1至C18之线性和分支烷基。 2.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该官能基为卤素。 3.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该官能基含有氧,且择自由烷 氧类(alkoxides),苯氧类(phenoxides),和羧酸类( carboxylates)所组成之族群中。 4.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该官能基含有硫,且择自由烷 硫类(thiolates),苯硫类(thiophenolates),硫醚类(thioethers ),硫代羧酸类(thiocarboxylates),二硫羧酸类( dithiocarboxylates),硫类(thioureas),二硫胺醯类( dithiocarbamates),黄原酸类(xanthates),和氰硫类( thiocyanates)所组成之族群中。 5.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该官能基含有矽,且择自由矽 烷类(silanes)和卤素化矽烷类(halosilanes)所组成之族 群中。 6.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该官能基为择自由丙二酸酯类 (malonates),氰类(cyanides),和CR313所组成之族群中,R31 为一有机基。 7.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该官能基含有氮,且择自由醯 胺类(amides),胺类(amines),唑(carbazoles),醯亚胺类 (phthalimides),啶类(pyridines),马来醯亚胺类( maleimides),氰酸酯类(cyanates)所组成之族群中。 8.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该官能基为膦类(phosphine)或亚 磷酸盐类(phosphite)。 9.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中R1和R2独立地为择自由氢、C1至 C5烷基、以及C1至C5一级和二级卤烷基所组成之族 群中。 10.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该聚合物部分为择自由可阴离 子聚合之单体,可阳离子聚合之单体,可阴离子开 环或阳离子开环之单体,以及可自由基聚合之单体 的聚合物和共聚物所组成之族群中。 11.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该聚合物部分为可阴离子聚合 之单体。 12.如申请专利范围第11项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该可阴离子聚合之单体为择自 由非共轭二烯,乙烯基芳香族化合物,乙烯基不饱 和醯胺,烯(acenaphthylene),9-丙烯唑(9-acrylcarbazole ),丙烯,甲基丙烯,有机氰酸酯,丙烯酸酯,甲基 丙烯酸酯,丙烯酸烷基酯(alkyl acrylates),甲基丙烯酸 烷基酯(alkyl methacrylates),甲基丙烯酸环氧基酯( glycidyl methacrylate),乙烯基啶(vinyl pyridines),及其 混合物所组成之族群中。 13.如申请专利范围第10项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该可阳离子聚合之单体为择自 由乙烯基芳香族化合物,乙烯基醚类(vinyl ethers),乙 烯基唑(N-vinylcarbazole),异丁烯,及其混合物所组 成之族群中。 14.如申请专利范围第10项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该可阴离子开环或阳离子开环 之单体为择自由环状醚,硫化物(sulfides),内酯,内醯 胺,N-羧基酸酐(N-carboxyanhydrides),及其混合物所组成 之族群中。 15.如申请专利范围第10项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该可自由基聚合之单体为择自 由乙烯基芳香族化合物,共轭二烯,丙烯酸酯,甲基 丙烯酸酯,丙烯酸烷基酯,甲基丙烯酸烷基酯,乙酸 乙烯酯,及其混合物所组成之族群中。 16.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中X为氢,该环烯烃共聚物系由使 以下单体经共聚合反应而得: (A)0.1-50mol%之化学式(I)所示之烷基苯乙烯: 其中 R1和R2独立地为择自由氢,烷基,以及一级和二级卤 烷基所组成之族群中; (B)1-99 mol%之化学式(II)所示之环烯烃: 其中 a为0至3之整数, R3, R4, R5, R6, R8, R9, R10和R11可为相同或不同,且择自 由氢,卤素,C1-10烷基,和卤烷基所组成之族群中,以 及 R12和R13可为相同或不同,且择自由氢,卤素,C1-10烷 基,卤烷基,芳基,卤芳基,醇类,酯类,和酸类所组成 之族群中,或者R12和R13可连接在一起而形成化学式 (III) 其中 R14和R15可为相同或不同,且择自由氢,卤素,C1-10烷 基,和卤烷基所组成之族群中,以及 b为3至5之整数; (C)0.1-98.9 mol%之一单体,择自由乙烯,C3-20 -烯烃, 及其混合物所组成之族群中;以及 (D)0-50 mol%之非共轭二烯。 17.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中X包括(2)官能基,且该官能基为 卤素,该环烯烃共聚物系由以下步骤而得: (a)共聚合以下单体: (A)0.1-50 mol%之化学式(I)所示之烷基苯乙烯: 其中 R1和R2独立地为择自由氢,烷基,以及一级和二级卤 烷基所组成之族群中; (B)1-99 mol%之化学式(II)所示之环烯烃: 其中 a为0至3之整数, R3, R4, R5, R6, R8, R9, R10和R11可为相同或不同,且择自 由氢,卤素,C1-10烷基,和卤烷基所组成之族群中,以 及 R12和R13可为相同或不同,且择自由氢,卤素,C1-10烷 基,卤烷基,芳基,卤芳基,醇类,酯类,和酸类所组成 之族群中,或者R12和R13可连接在一起而形成化学式 (III) 其中 R14和R15可为相同或不同,且择自由氢,卤素,C1-10烷 基,和卤烷基所组成之族群中,以及 b为3至5之整数; (C)0.1-98.9 mol%之一单体,择自由乙烯,C3-20 -烯烃, 及其混合物所组成之族群中;以及 (D)0-50 mol%之非共轭二烯, 以得到一含有烷基苯乙烯单元之共聚物,其中该烷 基苯乙烯单元由下式表示: 其中 R1和R2独立地为择自由氢,烷基,以及一级和二级卤 烷基所组成之族群中;以及 (b)使由步骤(a)所得之该共聚物进行卤素化反应,以 得到含有重覆单元(vi)之环烯烃共聚物 其中X包括卤素。 18.如申请专利范围第1项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中X包括(2)官能基,且该官能基含 有择自由氧、硫、矽、氮、碳、和磷组成之族群 中之一元素,该环烯烃共聚物系由以下步骤而得: (a)共聚合以下单体: (A)0.1-50 mol%之化学式(I)所示之烷基苯乙烯: 其中 R1和R2独立地为择自由氢,烷基,以及一级和二级卤 烷基所组成之族群中; (B)1-99 mol%之化学式(II)所示之环烯烃: 其中 a为0至3之整数, R3, R4, R5, R6, R8, R9, R10和R11可为相同或不同,且择自 由氢,卤素,C1-10烷基,和卤烷基所组成之族群中,以 及 R12和R13可为相同或不同,且择自由氢,卤素,C1-10基, 卤烷基,芳基,卤芳基,醇类,酯类,和酸类所组成之 族群中,或者R12和R13可连接在一起而形成化学式( III) 其中 R14和R15可为相同或不同,且择自由氢,卤素,C1-10烷 基,和卤烷基所组成之族群中,以及 b为3至5之整数; (C)0.1-98.9 mol%之一单体,择自由乙烯,C3-20 -烯烃, 及其混合物所组成之族群中;以及 (D)0-50 mol%之非共轭二烯, 以得到一含有烷基苯乙烯单元之共聚物,其中该烷 基苯乙烯单元由下式表示: 其中 R1和R2独立地为择自由氢,烷基,以及一级和二级卤 烷基所组成之族群中; (b)使由步骤(a)所得之该共聚物进行卤素化反应,以 得到含有重覆单元(vi)之环烯烃共聚物 其中X包括卤素;以及 (c)使由步骤(b)所得之该共聚物与一亲核试剂反应 而得到含有下列重覆单元(vi)之一环烯烃共聚物, 该亲核试剂为含有择自由氧,硫,矽,氮,碳,和磷所 组成之族群中之一元素的化合物, 其中X包括择自由氧,硫,矽,氮,碳,和磷所组成之族 群中之一元素。 19.如申请专利范围第16项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该非共轭二烯为一非共轭环状 二烯。 20.如申请专利范围第19项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该非共轭环状二烯为择自由 所组成之族群中, 其中 R21, R22, R23, R24, R25, R26, 和R27可为相同或不同,且择 自由氢,C1-8烷基,C6-14芳香基,和C2-15烯基所组成之 族群中, m, n, 和q可为相同或不同,且为0至3之整数。 21.如申请专利范围第20项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该非共轭环状二烯为5-亚乙基- 2-冰片烯(5-ethylidene-2-norbornene; ENB)。 22.一种官能化之烯烃/环烯烃/烷基苯乙烯共聚物, 其系由使如申请专利范围第16项所述之环烯烃共 聚物与一对双键有反应性之化合物反应而得,而使 得该非共轭二烯之残存双键被官能化而形成择自 由环氧基,卤素,醚,醇,酯,硫酸盐(sulfate),硼烷(borane ),硼酸盐(borate),醛,和酮所组成之族群中之一基团 。 23.如申请专利范围第22项所述之官能化之烯烃/环 烯烃/烷基苯乙烯共聚物,其中该非共轭二烯之残 存双键被官能化而形成环氧基。 24.一种官能化之烯烃/环烯烃/烷基苯乙烯共聚物, 其系由使如申请专利范围第23项所述之环氧化之 环烯烃共聚物进行开环反应而得。 25.如申请专利范围第24项所述之官能化之烯烃/环 烯烃/烷基苯乙烯共聚物,其在开环反应后包括-R, - OH, -OR, -CO2R, -NH2,或-NHR,其中R为择自由烷基,完全卤 素化烷基,和部分卤素化烷基所组成之族群中。 26.如申请专利范围第16项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该共聚合系在一触媒组合物之 存在下进行,该触媒组合物包括一单点触媒(single- site catalyst)以及一活化助触媒。 27.如申请专利范围第26项所述之烯烃/环烯烃/烷基 苯乙烯共聚物,其中该单点触媒为一芳环烯金属触 媒。
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