发明名称 流化床催化裂解石脑油之脱硫方法
摘要 一种同时分馏及加氢处理全程石脑油流之方法。首先使全沸程石脑油流经过同时硫醚化及分馏作用,以除去硫醇轻质馏分,然后同时将余者加氢脱硫并分成中间沸程石脑油及高沸程石脑油。根据各馏分中的硫量和各馏分最终用途单独处理这三种沸程石脑油。
申请公布号 TWI267550 申请公布日期 2006.12.01
申请号 TW091118205 申请日期 2002.08.13
申请人 催化蒸馏工业技术合夥事业公司 发明人 盖瑞G. 波德瑞巴拉卡
分类号 C10G45/00(2006.01) 主分类号 C10G45/00(2006.01)
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种使全沸程催化裂解石脑油脱硫之方法,其包括以下步骤:(a)将(1)一种包含烯烃、二烯烃、硫醇及其它有机硫化合物之全沸程裂解石脑油及(2)氢气送入第一蒸馏塔反应器;(b)同时在该第一蒸馏塔反应器中(i)在该蒸馏塔反应器之精馏区域于一种第VIII族金属催化剂存在下使该全沸程石脑油中的二烯烃和硫醇接触,藉以使部分硫醇与部分二烯烃反应,以生成硫化物产物及一种含轻石脑油之馏出产物,(ii)将该全沸程石脑油分馏成该馏出产物及一种较重石脑油,该较重石脑油包含该其他有机硫化合物及该硫化物产物;(c)将该馏出产物作为第一塔顶馏出物自该第一蒸馏塔反应器移除;(d)将该较重石脑油作为塔底物自该第一蒸馏塔反应器移除;(e)将该塔底物和氢气送入第二蒸馏塔反应器;(f)同时在该第二蒸馏塔反应器中(i)在该第二蒸馏塔反应器之精馏区域于一种加氢脱硫催化剂存在下使该较重石脑油中的包含其他有机硫化合物之硫化合物与氢接触,以将部分该其他有机硫化合物转化成硫化氢,及(ii)将该较重石脑油分馏成一种中间石脑油和一种重石脑油;(g)将该中间石脑油和该硫化氢作为第二塔顶馏出物自该第二蒸馏塔反应器移除;及(h)将该含硫化合物的重石脑油作为第二塔底物自该蒸馏塔反应器移除,硫化合物包括该硫化物;(i)将该第二塔底物和氢气送入第三蒸馏塔反应器;(j)同时在该第三蒸馏塔反应器中(i)在该第三蒸馏塔反应器中于一种加氢脱硫催化剂存在下使该重石脑油内包含的包括硫化物之硫化合物与氢接触,以将部分该硫化物转化成硫化氢,及(ii)将该重石脑油分馏,以使所产生的硫化氢作为塔顶馏出物自该第三蒸馏塔反应器移除;及(k)将该重石脑油作为塔底物自该第三蒸馏塔反应器移除。2.根据申请专利范围第1项之方法,其中该轻石脑油具有在C5至180℉之沸程,该较重石脑油具有高于180℉之沸程,该中间石脑油具有180℉至300℉之沸程,且该重石脑油具有高于300℉之沸程。3.根据申请专利范围第2项之方法,其中该第VIII族金属催化剂包括一种经支载的镍催化剂,该加氢脱硫催化剂在一种氧化铝载体上包括2-5重量%之钴及5-20重量%之钼。4.根据申请专利范围第1项之方法,其中该第VIII族金属催化剂包括一种经支载的镍催化剂。5.根据申请专利范围第1项之方法,其中该第VIII族金属催化剂包括一种经支载的氧化钯催化剂。6.根据申请专利范围第1项之方法,其中该硫醇实质上全部与二烯烃反应生成硫化物。7.根据申请专利范围第1项之方法,其中该加氢脱硫催化剂在一种氧化铝载体上包括2-5重量%之钴及5-20重量%之钼。8.根据申请专利范围第1项之方法,其中该三种石脑油产物系经再结合,且再结合的产物之总硫含量系小于50重量ppm。9.一种使全沸程催化裂解石脑油脱硫之方法,其包括以下步骤:(a)将(1)一种包含烯烃、二烯烃、硫醇及其它有机硫化合物之全沸程裂解石脑油及(2)氢气送入第一蒸馏塔反应器;(b)同时在该第一蒸馏塔反应器中(i)在该蒸馏塔反应器之精馏区域于一种经支载的镍催化剂存在下使该全沸程石脑油内包含的二烯烃和硫醇接触,藉以使部分该硫醇与部分二烯烃反应,以生成硫化物产物及一种含轻石脑油之馏出产物,(ii)将该全沸程石脑油分馏成该具有在C5至180℉沸程之馏出产物及一种在高于180℉沸腾之较重石脑油,该较重石脑油包含该其他有机硫化合物及该硫化物产物;(c)将该馏出产物作为第一塔顶馏出物自该第一蒸馏塔反应器移除;(d)将该较重石脑油作为塔底物自该第一蒸馏塔反应器移除;(e)将该塔底物和氢气送入第二蒸馏塔反应器;(f)同时在该第二蒸馏塔反应器中(i)在该第二蒸馏塔反应器之精馏区域于一种加氢脱硫催化剂存在下使该较重石脑油内包含的包括其他有机硫化合物之硫化合物与氢接触,以将部分该其他有机硫化合物转化成硫化氢,及(ii)将该较重石脑油分馏成一种具有在180℉至300℉沸程之中间石脑油及一种在高于300℉沸腾之重石脑油;(g)将该含硫化合物之中间石脑油作为第二塔顶馏出物自该第二蒸馏塔反应器移除,该硫化合物包括该硫化物和该硫化氢;(h)将该重石脑油作为第二塔底物自该蒸馏塔反应器移除;(i)将该第二塔底物和氢气送入第三蒸馏塔反应器;(j)同时在该第三蒸馏塔反应器中(i)于一种加氢脱硫催化剂存在下使该重石脑油内包含的包括硫化物之硫化合物与氢气接触,以将部分该硫化物转化成硫化氢,及(ii)将该重石脑油分馏,以移除该在步骤(j)(i)中产生的硫化氢;(k)将在该步骤(j)(i)中产生的硫化氢作为塔顶馏出物自该第三蒸馏塔反应器移除;及(1)将该重石脑油作为塔底物自该第三蒸馏塔反应器移除。10.根据申请专利范围第9项之方法,其中该加氢脱硫催化剂在一种氧化铝载体上包括2-5重量%之钴及5-20重量%之钼。11.根据申请专利范围第9项之方法,其中该三种石脑油产物系经再结合,且再结合的产物之总硫含量系小于50重量ppm。12.一种使全沸程催化裂解石脑油脱硫之方法,其包括以下步骤:(a)将(1)一种包含烯烃、二烯烃、硫醇及其它有机硫化合物之全沸程裂解石脑油及(2)氢气送入第一蒸馏塔反应器;(b)同时在该第一蒸馏塔反应器中(i)在该蒸馏塔反应器之精馏区域于一种第VIII族金属催化剂存在下使该全沸程石脑油中的二烯烃和硫醇接触,藉以使部分该硫醇与部分二烯烃反应,以生成硫化物产物及一种含轻石脑油之馏出产物及(ii)将该全沸程石脑油分馏成该馏出产物及一种较重石脑油,该较重石脑油包含该其他有机硫化合物及该硫化物产物;(c)将该馏出产物作为第一塔顶馏出物自该第一蒸馏塔反应器移除;(d)将该较重石脑油作为塔底物自该第一蒸馏塔反应器移除;(e)将该塔底物和氢气送入第二蒸馏塔反应器;(f)同时在该第二蒸馏塔反应器中(i)在该第二蒸馏塔反应器之精馏区域于一种加氢脱硫催化剂存在下使该较重石脑油中的包含其他有机硫化合物之硫化合物与氢气接触,以将部分该其他有机硫化合物转化成硫化氢,及(ii)将该较重石脑油分馏成一种中间石脑油及一种重石脑油;(g)将该中间石脑油和该硫化氢作为第二塔顶馏出物自该第二蒸馏塔反应器移除;(h)将该含硫化合物之重石脑油作为第二塔底物自该蒸馏塔反应器移除,该硫化合物包括该硫化物;(i)将该第二塔底物和氢气送入一种单程反应器;(j)在该单程反应器中于一种加氢脱硫催化剂存在下使该重石脑油内包含的包括该硫化物之硫化合物与氢气接触,以将部分该硫化物转化成硫化氢,及(k)将该重石脑油和硫化氢送入一种其中使该重石脑油自该硫化氢分离之装置。13.一种使全沸程催化裂解石脑油脱硫之方法,其包括以下步骤:(a)将(1)一种包含烯烃、二烯烃、硫醇及其它有机硫化合物之全沸程裂解石脑油及(2)氢气送入第一蒸馏塔反应器;(b)同时在该第一蒸馏塔反应器中(i)在该蒸馏塔反应器之精馏区域于一种第VIII族金属催化剂存在下使该全沸程石脑油中的二烯烃和硫醇接触,藉以使部分该硫醇与部分二烯烃反应,以生成硫化物产物和一种馏出产物及(ii)将该全沸程石脑油分馏成一种轻石脑油及一种较重石脑油,该较重石脑油包含该其他有机硫化合物及该硫化物产物;(c)将该馏出产物作为第一塔顶馏出物自该第一蒸馏塔反应器移除;(d)将该较重石脑油作为塔底物自该第一蒸馏塔反应器移除;(e)将该塔底物和氢气送入第二蒸馏塔反应器;(f)同时在该第二蒸馏塔反应器中(i)在该第二蒸馏塔反应器之精馏区域于一种加氢脱硫催化剂存在下使该较重石脑油中的包含其他有机硫化合物之硫化合物与氢气接触,以将部分该其他有机硫化合物转化成硫化氢,及(ii)将该较重石脑油分馏成一种具有一沸程之中间石脑油及一种重石脑油;(g)将该中间石脑油和该硫化氢作为第二塔顶馏出物自该第二蒸馏塔反应器移除;(h)将该含硫化合物之重石脑油作为第二塔底物自该蒸馏塔反应器移除,该硫化合物包括该硫化物。图式简单说明:图1为本发明较佳具体实施例的图解形式流程图。图2为本发明具体实施例的图解形式流程图,该具体实施例用一种固定床加氢脱硫反应器代替蒸馏塔处理重质石脑油。
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