| 主权项 |
1.一种制造4-胺基二苯胺或其经取代衍生物之方法,该方法包括以下步骤:(a)使苯胺或苯胺衍生物和硝基苯或硝基苯衍生物反应接触,其中该反应接触系于20℃至150℃之温度、20毫巴至20巴之压力范围进行;(b)使苯胺或苯胺衍生物和硝基苯或硝基苯衍生物在混合物存在下反应,由此获得4-胺基二苯胺中间体产物,该混合物包括有机硷或强无机硷、过氧化物和相转移催化剂,或者仅于部份时间中苯胺和硝基苯在包括有机硷或强无机硷、空气和相转移催化剂之混合物的存在下反应,其中该相转移催化剂选自由下式界定的化合物所组成之群:其中,R1、R2、及R3相同或不同,且选自含C1至C20之直链或分枝烷基,e=0时,(R4)e为氢,e=1或2时,R4为R1R2R3N+,Y为C1至C6之烷基或基及其经羧基取代之衍生物,Z为选自由羟基、卤素及其它杂原子所组成之群之取代基,X为氟化物、氯化物、氢氧化物、硫酸盐、硫酸氢盐、乙酸盐、甲酸盐、硝酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐、草酸盐、碳酸盐、硼酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、丙二酸盐及该化合物之混合物形式的阴离子部分,其中,a=阴离子部分之化合价(1、2或3),b和c为数値1、2或3的整数,而d为数値0至4的整数;及其中该有机硷或强无机硷和相转移催化剂可以相同或不同,且其中该相转移催化剂对硝基苯之莫耳比系自0.05:1至1.2:1及该有机硷或强无机硷对硝基苯之莫耳比系自1:1至6:1;(c)将步骤(b)之4-胺基二苯胺中间体产物还原,以产生4-胺基二苯胺或其经取代衍生物;及(d)选择性地还原地烷基化步骤(c)之4-胺基二苯胺或其经取代衍生物成4-胺基二苯胺或其经取代衍生物之烷基化衍生物。2.根据申请专利范围第1项之方法,其中该有机硷或强无机硷系烷氧化物、乙酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氰化物、酚盐、磷酸盐、磷酸氢盐、次氯酸盐、硼酸盐、硼酸氢盐、硼酸二氢盐、硫化物、矽酸盐、矽酸氢盐、矽酸二氢盐,矽酸三氢盐,或较佳为氢氧化物,或其中该相转移催化剂系四甲铵、四丁铵、甲基三丁铵、基三甲铵、三辛基甲铵、十六烷基三甲铵及胆硷之氯化物、氟化物、甲酸盐、硝酸盐、硫酸盐或硫酸氢盐。3.根据申请专利范围第2项之方法,其中该有机硷或强无机硷及/或相转移催化剂系选自氢氧化四甲铵、碳酸双四甲铵、乙酸四甲铵、氢氧化基三甲铵及氢氧化胆硷,或其中该相转移催化剂系选自氯化四甲铵、氯化甲基三丁铵、氯化三辛基甲铵、氯化四丁铵、氯化十六烷基三甲铵、氟化四甲铵、甲酸四甲铵、硝酸四甲铵、硫酸氢四丁铵及硫酸四丁铵。4.根据申请专利范围第1项之方法,其中该有机硷或强无机硷系选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、氢氧化铷及第三丁氧化钾。5.根据申请专利范围第1至3项中任一项之方法,其中该有机硷及相转移催化剂系相同且为选自氢氧化四甲铵、氢氧化四丁铵、氢氧化甲基三丁铵、氢氧化基三甲铵、氢氧化三辛基甲铵、氢氧化胆硷及氢氧化十六烷基三甲铵。6.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中该苯胺衍生物系选自由甲醯苯胺、苯基、对称二苯及对称二苯硫所组成之群之苯胺衍生物,或为选自由2-甲氧基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氯苯胺、对-甲苯胺、4-硝基苯胺、3-溴苯胺、3-溴-4-胺基甲苯、对胺基苯甲酸、2,4-二胺基甲苯、2,5-二氯苯胺、1,4-苯二胺、4,4'-亚甲基二苯胺、1,3,5-三胺基苯及其混合物所组成之群之经取代苯胺。7.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中该可根据本发明方法使用的经取代硝基苯包括邻-和间-甲基硝基苯、邻-和间-乙基硝基苯、邻-和间-甲氧基硝基苯及其混合物。8.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中该过氧化物为过氧化氢。9.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中该反应步骤(b)系于排除水合作用形成的水之外,水对硝基苯之莫耳比为不大于10:1之水存在下进行。10.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中该包含有机硷或强无机硷及相转移催化剂之混合物系于水性溶液,且该反应系以连续蒸馏苯胺-水共沸物进行。11.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中使苯胺或苯胺衍生物及硝基苯或硝基苯衍生物于选自二甲亚、醚、1-甲基-2-咯啶酮及N,N-二甲基甲醯胺之极性非质子溶剂中反应接触。12.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中该所产生的4-胺基二苯胺系还原地烷基化成4-胺基二苯胺之烷基化衍生物。13.根据申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中反应步骤(b)系于无机盐或金属有机盐的存在下进行,及其中该有机硷具有式I结构,其具有能够自苯胺或苯胺衍生物之氮提取质子之阴离子X。14.根据申请专利范围第13项之方法,其中该无机盐或金属有机盐系选自铯、铷、钾及钠的氟化物、氯化物、溴化物、硫酸盐、硫酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐和碳酸盐及其混合物。15.根据申请专利范围第14项之方法,其中该无机盐或金属有机盐对硝基苯之莫耳比系自0.05:1至6.5:1,且/或该无机盐或金属有机盐对有机硷之莫耳比系自1:1至6.5:1,且/或该有机硷对硝基苯之莫耳比系自1:1至6.1。16.根据申请专利范围第1项之方法,其中该有机硷或强无机硷对硝基苯之莫耳比系自2:1至6:1。17.根据申请专利范围第15项之方法,其中该有机硷对硝基苯之莫耳比系自1.1:1至6:1。 |
