2－脱氧－D－葡萄糖的制备方法

摘要

本发明涉及一种2－脱氧－D－葡萄糖的制备方法。所说的方法是以D－阿拉伯糖与硝基甲烷反应后再全乙酰化的产物作为原料，经过选择性脱去2位的乙酰氧基，得到硝基糖烯；用硼氢化物选择性还原糖烯的共轭碳碳双键后，得到饱和硝基糖，再经过Nef反应，得到目标化合物2－脱氧－D－葡萄糖。本发明选择性好、收率提高，原料来源广泛、价格低廉，工艺设计合理可行。

主权项

1.2-脱氧-D-葡萄糖的制备方法，其特征是它包括如下步骤：1)、D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的制备：1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯与脱除乙酰基试剂、溶剂A混合，溶剂A∶1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯＝50毫升∶3.1-3.8克，1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯与脱除乙酰基试剂的质量比为1∶1-1.5，20℃-140℃温度下反应；反应完成后，冷却，过滤，滤液蒸干，残余物经结晶所用溶剂重结晶后得到D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1，结晶所用溶剂∶1-硝基-1-脱氧-D-甘露糖五乙酸酯＝20-40毫升∶3.1-3.8克；2)、1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯的制备：将D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1加入溶剂B中溶解，加入还原试剂硼氢化物和添加剂，溶剂B∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1＝30毫升∶1.5-2.5克，硼氢化物∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的投料质量比为0.014-0.7∶1，添加剂∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1的投料质量比为0∶1.0-0.8∶1.0，反应温度为-20℃-80℃，反应完成后，以盐酸中和至PH6-8，减压旋蒸除去溶剂，加水，水∶D-arabo-四乙酰基-1-硝基己烯-1＝30毫升∶1.5-2.5克，以萃取溶剂萃取，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，布氏漏斗过滤，滤液减压蒸干，所得残余物经结晶所用溶剂重结晶，得到1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯；3)、D-arabo-2-脱氧-己糖的制备：1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯溶解于重量浓度为5％-15％的碱液，加入重量浓度为5％-60％的酸溶液反应，1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯与的碱液投料比为1克∶10毫升-40毫升，1-硝基-1，2-二脱氧-D-arabo-己糖四乙酸酯与酸溶液的投料比为1克∶12毫升-30毫升；反应完成后，以碱中和至PH＝6-8，反应液减压蒸干，所得淡黄粉末以有机溶剂提取；提取液蒸干，所得固体以结晶所用溶剂重结晶；过滤，减压真空干燥，得到白色粉末，即D-arabo-2-脱氧-己糖。