发明名称 包含经扩展之阴离子的载体催化剂
摘要 一种作为加成聚合催化剂之组成物,包含:A)惰性撑体;B)第3-10族镧系金属错合物;及C)能造成该金属错合物B)形成活性聚合反应催化剂之活化剂化合物,该化合物系相对应于化学式:(A*+a)b(Z*J*j)-cd, (I)其中:A*系电荷+a之阳离子,Z*系1至50(较佳系1至30个原子,不计算氢原子)之阴离子基,其进一步包含二或更多种路易士硷位置;J*于每一情况系个别为配位至Z*之至少一路易士硷位置之路易士酸,且选择性地,二或更多之此等J*基可于具有数个路易士酸官能基之部份结合在一起,J系2至12之数,且a,b,c及d系1至3之整数,但a×b系等于c×d。
申请公布号 TWI264439 申请公布日期 2006.10.21
申请号 TW089117517 申请日期 2000.08.29
申请人 陶氏全球科技股份有限公司 发明人 小理察 E. 肯贝尔;大卫 D. 迪佛里;格兰特 B. 加柯伯森;罗伯特 E. 拉波恩提;大卫 R. 尼萨摩
分类号 C08F10/00;C08F2/34;C08F4/645 主分类号 C08F10/00
代理机构 代理人 恽轶群 台北市松山区南京东路3段248号7楼;陈文郎 台北市松山区南京东路3段248号7楼
主权项 1.一种用于加成聚合反应之被支撑之催化剂组成 物,包含: A)惰性撑体; B)第3-10A镧系金属错合物;及 C)能造成该金属错合物B)形成活性聚合反应催化剂 之活化剂化合物,该化合物系相对应于化学式: (A*+a)b(Z*J*j)-cd,(I) 其中: A*系电荷+a之阳离子, Z*系1至50个原子(不计算氢原子)之阴离子基,其进 一步包含二或更多种路易士硷位置; J*于每一情况系个别为配位至Z*之至少一路易士硷 位置之路易士酸,且选择性地,二或更多之此等J*基 可于具有数个路易士酸官能基之部份结合在一起, 并且J*系相对应于下述化学式: 其中: M*系铝、镓或硼; R1及R2于每一情况系个别为氢负离子、卤化物或最 高达20个碳之烃基、卤化碳基、卤烃基、二烷基 醯胺基、烷氧化物或芳基氧化物基,但于不多于一 种情况中R1或R2为卤化物,且 结合之Aef1-Arf2于每一情况中个别为6至20个碳原子 之二价氟取代芳族基, J系2至12之数,且 a,b,c及d系1至3之整数,但ab系等于cd。 2.如申请专利范围第1项之组成物,其中该A*+a系铵 、、鏻、水合氢离子、碳离子及矽烷阳离 子,二茂铁阳离子、Ag+或Pb+2阳离子。 3.如申请专利范围第1项之组成物,其中该Z*系氰化 物、叠氮化物、醯胺及被取代之醯安、化物及 被取代之化物、二氰醯胺、咪唑化物、被取代 之咪唑化物、咪唑化物、被取代之咪唑化物 、苯并咪唑化物、被取代之苯并咪唑化物、三氰 基甲基化物、四氰基硼酸盐、puride、squarate、1,2,3 -三唑化物、被取代之1,2,3-三唑化物、1,2,4-三唑化 物、被取代之1,2,4-三唑化物、4,5-苯并-1,2,3-三唑 化物、被取代之4,5-苯并-1,2,3-三唑化物、嘧啶化 物、被取代之嘧啶化物、四咪唑醯基硼酸盐及被 取代之四咪唑醯基硼酸盐阴离子,其中每一取代基 (若存在)系卤素基、烃基、卤烃基、矽烷基(包含 单-、二-及三-(烃基)矽烷基)、矽烷基烃基或最高 达20个原子(不计算氢)之烃基,或二个此等取代基 一起形成饱和或未饱和之环系统。 4.如申请专利范围第1项之组成物,其中J*系相对应 于化学式:BR13或AlR13,其中: R1于每一情况中系个别为C1-20烃基、卤化碳基或卤 烃基。 5.如申请专利范围第4项之组成物,其中R1系氟化C1- 20烃基。 6.如申请专利范围第5项之组成物,其中R1于每一情 况中系五氟苯基。 7.如申请专利范围第1项之组成物,其中组份C)系包 含下述之铵、鏻、、水合氢离子、碳离子、 矽烷阳离子、铅(II)、银或二茂铁阳离子之盐: 双(三(五氟苯基)铝烷)氰化物、双(三(五氟苯基)铝 烷)叠氮化物、双(三(五氟苯基)铝烷)二氰基醯胺 、双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑化物、双(三(五氟苯 基)铝烷)-2-十一烷基咪唑化物、双(三(五氟苯基) 铝烷)-4,5-二氯咪唑化物、双(三(五氟苯基)铝烷)-2- 十一烷基-4,5-二氯咪唑化物、双(三(五氟苯基)铝 烷)4,5-二苯基咪唑化物、双(三(五氟苯基)铝烷)2- 十一烷基-4,5-二苯基咪唑化物、双(三(五氟苯基) 铝烷)咪唑化物、双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一 烷基咪唑化物、双(三(五氟苯基)铝烷)-5,6-二甲 基苯并咪唑化物、双(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-双(十 七烷基)咪唑化物、三(三(五氟苯基)铝烷三氰基甲 基化物、三(三(五氟苯基)铝烷)puride、四(三(五氟 苯基)铝烷)四咪唑基硼酸盐、双(三(七氟-2-基) 铝烷)氰化物、双(三(七氟-2-基)铝烷)叠氮化物 、双(三(七氟-2-基)铝烷)二氰基醯胺、双(三(七 氟-2-基)铝烷)咪唑化物、双(三(七氟-2-基)铝 烷)-2-十一烷基咪唑化物、双(三(五氟苯基)铝烷) 苯并咪唑化物、双(三(五 氟苯基)铝烷)-2-十一烷基苯并咪唑化物、双(三-( 七氟-2-基)铝烷)-5,6-二甲基苯并咪唑化物、双( 三(七氟-2-基)铝烷)-4,5-双(十七烷基)咪唑化物、 三(三七氟-2-基)铝烷三氰基甲基化物、三(三(七 氟-2-基)铝烷)puride、四(三(七氟-2-基)铝烷)四 咪唑基硼酸盐、双(三(五氟苯基)铝烷)-1,2,3-三唑 化物、双(三(五氟苯基)铝烷)-1,2,4-三唑化物、双( 三(五氟苯基)铝烷)-4,5-二苯基-1,2,3-三唑化物、双( 三(五氟苯基)铝烷)-1,2,3-苯并三唑化物、双(三(五 氟苯基)铝烷)-5-甲基-1,2,4-三唑化物、双(三(五氟 苯基)铝烷)-5-十一烷基-1,2,4-三唑化物、双(三(五 氟苯基)硼烷)氰化物、双(三(五氟苯基)硼烷)叠氮 化物、双(三(五氟苯基)硼烷)二氰基醯胺、双(三( 五氟苯基)硼烷)咪唑化物、双(三(五氟苯基)硼烷)- 2-十一烷基咪唑化物、双(三(五氟苯基)硼烷)-4,5- 二氯咪唑化物、双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基 -4,5-二氯咪唑化物、双(三(五氟苯基)硼烷)4,5-二苯 基咪唑化物、双(三(五氟苯基)硼烷)2-十一烷基-4,5 -二苯基咪唑化物、双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑 化物、双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑化 物、双(三(五氟苯基)硼烷)-5,6-二甲基苯并咪唑化 物 、双(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-双(十七烷基)咪唑化 物、三(三(五氟苯基)硼烷三氰基甲基化物、三(三 (五氟苯基)硼烷)puride、四(三(五氟苯基)硼烷)四 咪唑基硼酸盐、双(三(七氟-2-基)硼烷)氰化物、 双(三(七氟-2-基)硼烷)叠氮化物、双(三(七氟-2- 基)硼烷)二氰基醯胺、双(三(七氟-2-基)硼烷) 咪唑化物、双(三(七氟-2-基)硼烷)-2-十一烷基咪 唑化物、双(三(五氟苯基)硼烷)苯并咪唑化物、双 (三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基苯并咪唑化物、双 (三-(七氟-2-基)硼烷)-5,6-二甲基苯并咪唑化物、 双(三(七氟-2-基)硼烷)-4,5-双(十七烷基)咪唑化 物、三(三七氟-2-基)硼烷三氰基甲基化物、三( 三(七氟-2-基)硼烷)puride、四(三(七氟-2-基)硼 烷)四咪唑基硼酸盐、双(三(五氟苯基)硼烷)-1,2,3- 三唑化物、双(三(五氟苯基)硼烷)-1,2,4-三唑化物 、双(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二苯基-1,2,3-三唑化物 、双(三(五氟苯基)硼烷)-1,2,3-苯并三唑化物、双( 三(五氟苯基)硼烷)-5-甲基-1,2,4-三唑化物、双(三( 五氟苯基)硼烷)-5-十一烷基-1,2,4-三唑化物。 8.如申请专利范围第1项之组成物,其中该组份C)系 下述之前述之三(C1-20烃基)铵-盐: 双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑化物, 双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑化物, 双(三(五氟苯基)硼烷)苯并咪唑化物, 双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基苯并咪唑化物, 双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑化物, 双(三(五氟苯基)硼烷)2-十一烷基咪唑化物, 双(三(五氟苯基)硼烷)-1,2,3-三唑化物, 双(三(五氟苯基)硼烷)-1,2,4-三唑化物, 双(三(五氟苯基)硼烷)-3-(十一烷基)-1,2,4-三唑化物 , 双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑化物, 双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一烷基咪唑化物, 双(三(五氟苯基)铝烷)苯并咪唑化物, 双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一烷基苯并咪唑化物, 双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑化物, 双(三(五氟苯基)铝烷)2-十一烷基咪唑化物, 双(三(五氟苯基)铝烷)-1,2,3-三唑化物, 双(三(五氟苯基)铝烷)-1,2,4-三唑化物, 双(三(五氟苯基)铝烷)-3-(十一烷基)-1,2,4-三唑化物 。 9.一种-烯烃之淤浆相聚合反应方法,其中该催化 剂包含如申请专利范围第1-8项之任一项之组成物 。 10.一种-烯烃之气相聚合反应方法,其中该催化 剂包含如申请专利范围第1-8项之任一项之组成物 。 11.如申请专利范围第10项之方法,其中形成之该聚 合物产物具有大于0.3克/毫升之体积密度。 12.如申请专利范围第11项之方法,其中丙烯被聚合 而形成聚丙烯。 13.如申请专利范围第12项之方法,其中组份B)系外 消旋-二甲基矽烷双(5-2-甲基-4-苯基-1-基)锆(II )1,4-二苯基-1,3-丁二烯。
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