由受控自由基聚合方法合成混合硅氧烷和有机共聚物的方法

摘要

本发明涉及通过热活化制备包括单元R_xU_ySiO_[4-(x+y)/2](I)的混合硅氧烷和有机聚合物的方法，其中：x等于0、1、2或3，y等于0、1、2或3，其中2≤(x+y)≤3，以及混合共聚物单元的至少一个的y不是0；以及符号U是相同或不同的，表示式(II)。∴

主权项

1、通过热活化制备包括以下单元(I)的硅氧烷和有机混合共聚物的方法：R_xU_ySiO_[4-(x+y)]/2    (I)其中：-x等于0、1、2或3，y等于0、1、2或3，其中2≤(x+y)≤3，以及混合共聚物的至少一个单元的y不是0，·符号R可以是相同或不同的，表示：-含有1-8个碳原子的线形或支化烷基，任选被至少一个卤素取代，-任选被取代的含有5-8个环碳原子的环烷基，-可以被取代的含有6-12个碳原子的芳基，-具有含5-14个碳原子的烷基部分和含6-12个碳原子的芳基部分的芳烷基部分，任选在芳基部分上被卤素、含有1-3个碳原子的烷基和/或烷氧基取代，·符号U可以是相同或不同的，表示(II)：其中：-x’＝1、2、3或4，取决于Z的化学价，-Z可以是相同或不同的，表示碳、硫、氧、磷或氮原子，-R¹基团可以是相同或不同的，表示：-(i)任选取代的烷基，酰基，芳基，烯基或炔基，-(ii)饱和或不饱和、任选取代和/或芳族碳型环，和/或-(iii)饱和或不饱和、任选取代的杂环，-这些基团(i)、(ii)或(iii)可以任选地被以下基团取代：取代苯基，取代芳族基团，或基团：烷氧基羰基，芳氧基羰基-COOR⁵，羧基-COOH，酰氧基-O₂CR⁵，氨基甲酰基-CONR⁵₂，氰基-CN，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，丁二酰亚胺基，脒基，胍基，羟基-OH，氨基-NR⁵₂，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基-OR⁵，S-烷基，S-芳基，羧酸的碱性盐，磺酸的碱性盐，聚环氧烷链，阳离子取代基，R⁵，其可以是相同或不同的，表示烷基或芳基，和/或聚合物链，-(iv)式-C_nF_(2n+1)的基团，其中n是在1和20之间，F是氟原子-(v)下式的基团：其中：-R⁶、R⁷可以是相同或不同的，选自卤素基团，-NO₂，-SO₃R¹⁰，-NCO，-CN，-OR¹⁰，-SR¹⁰，-N(R¹⁰)₂，-COOR¹⁰，-O₂CR¹⁰，-CON(R¹⁰)₂，-NCO(R¹⁰)₂和-C_nF_(2n+1)，其中n是在1和20之间；-其中R¹⁰表示：*氢原子，*或任选稠合于芳族或非芳族杂环的烷基，烯基，炔基，环烯基，环炔基，烷芳基，芳烷基，杂芳基或芳基；这些基团可以被以下基团取代：-一个或多个基团，可以是相同或不同的，选自卤素原子，＝O，＝S，-OH，烷氧基，SH，硫代烷氧基，NH₂，单烷基氨基，二烷基氨基，CN，COOH，酯，酰胺或-C_nF_(2n+1)和/或任选插入选自O、S、N和P中的一个或多个原子；-或任选被一个或多个基团取代的杂环基团，该一个或多个基团可以是相同或不同的，选自卤素原子，＝O，＝S，-OH，烷氧基，SH，硫代烷氧基，NH₂，单烷基氨基，二烷基氨基，CN，COOH，酯，酰胺或-C_nF_(2n+1)和/或任选插入选自O、S、N和P中的一个或多个原子；-或R⁶和R⁷与它们所连接的碳原子一起形成基团＝O，＝S，烃型环或杂环；和-R⁸和R⁹可以是相同或不同的，表示如以上对于R¹⁰定义的基团；或一起形成任选插入选自O、S和N中的杂原子的C₂-C₄烃型链；-V和V’可以是相同或不同的，表示：H，烷基或卤素，-X和X’可以是相同或不同的，表示：H，卤素或基团R⁴，OR⁴，O₂COR⁴，NHCOH，OH，NH₂，NHR⁴，N(R⁴)₂，(R⁴)₂N⁺O^-，NHCOR⁴，CO₂H，CO₂R⁴，CN，CONH₂，CONHR⁴或CONR⁴₂，其中R⁴选自烷基，芳基，芳烷基，烷芳基，烯基和有机甲硅烷基，任选全氟化和任选被一个或多个羧基、环氧基、羟基、烷氧基、氨基、卤素或磺酸基取代，-R²和R³可以是相同或不同的，表示：-(i)任选取代的烷基，酰基，芳基，烯基或炔基，-(ii)饱和或不饱和、任选取代和/或芳族碳型环，-(iii)饱和或不饱和、任选取代的杂环，-氢原子或基团：烷氧基羰基，芳氧基羰基-COOR⁵，羧基-COOH，酰氧基-O₂CR⁵，氨基甲酰基-CONR⁵₂，氰基-CN，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，丁二酰亚胺基，脒基，胍基，羟基-OH，氨基-NR⁵₂，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基-OR⁵，S-烷基，S-芳基，羧酸的碱性盐，磺酸的碱性盐，聚环氧烷链，阳离子取代基，R⁵，其可以是相同或不同的，表示烷基或芳基，和/或聚合物链，-基团(i)、(ii)或(iii)可以任选地被以下基团取代：取代苯基，取代芳族基团，或基团：烷氧基羰基，芳氧基羰基-COOR⁵，羧基-COOH，酰氧基-O₂CR⁵，氨基甲酰基-CONR⁵₂，氰基-CN，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，丁二酰亚胺基，脒基，胍基，羟基-OH，氨基-NR⁵₂，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基-OR⁵，S-烷基，S-芳基，羧酸的碱性盐，磺酸的碱性盐，聚环氧烷链，阳离子取代基，R⁵，其可以是相同或不同的，表示烷基或芳基，和/或聚合物链，-W可以是相同或不同的，等于选自-O-，-NR⁴-，-NH-和-S-中的二价基团，-Sp可以是相同或不同的，表示由式-(CH₂)_x”-的二价有机基团组成的偶联单元，其中x”是在1和20之间，该基团可以被至少一个杂原子取代和/或含有至少一个杂原子，-a＝0或1，-m≥1，当m＞1时，下标m的重复单元结构部分是相同或不同的，包括将以下组分相接触：-至少一种式(III)的烯属不饱和单体：CXX’(＝CV-CV’)_a＝CH₂，    (III)其中X，X’，V，V’，a的定义与式(II)相同-包括式(IV)的单元的前体硅氧烷化合物，所述单元可以相同或不同：R_xU’_ySiO_[4-(x+y)]/2         (IV)其中：-R、x和y对应于以上式(I)给出的值，和单价基团U’符合以下式(V)：其中R¹，R²，R³，Z，W，Sp的定义与式(II)相同，-和自由基聚合引发剂。