发明名称 过氧化酯之制法
摘要 本发明系有关一种制备过氧化酯之方法,该过氧化酯特别可用于聚合反应,如氯乙烯之聚合或用于聚酯树脂之热固化。此种方法包含羟基氢过氧化盐与卤化醯基或酸酐于下述条件下反应:- 对应羟基氢过氧化盐之羟基氢过氧化物与卤化醯基之莫耳比Rb为0.5至1.5;或另外,对应羟基氢过氧化盐之羟基氢过氧化物与酸酐之莫耳比Rb’为1.0至3.0;- 羟基氢过氧化盐事先经由对应羟基氢过氧化物与硷遵照硷与羟基氢过氧化物之莫耳比Ra为0.5至1.5进行反应来制备;以及- 此种方法系于水性介质进行。本发明亦系关于一种包含所得过氧化酯之水性乳液以及一种采用包含此种过氧化酯之自由基引发剂之聚合方法。
申请公布号 TWI262183 申请公布日期 2006.09.21
申请号 TW091102380 申请日期 2002.02.08
申请人 阿托菲纳公司 发明人 珊卓拉葛莉玛尔蒂;格鲁瑟米杰亚拉
分类号 C07C409/38;C07C407/00;C08K5/14 主分类号 C07C409/38
代理机构 代理人 赖经臣 台北市松山区南京东路3段346号1112室;宿希成 台北市松山区南京东路3段346号1112室
主权项 1.一种过氧化酯之制法,包含羟基氢过氧化盐与卤 化醯基或酸酐反应,其中: - 对应羟基氢过氧化盐之羟基氢过氧化物与卤化 醯基之莫耳比Rb为0.5至1.5;或另外,对应羟基氢过氧 化盐之羟基氢过氧化物对酸酐之莫耳比Rb'为1.0至3 .0; - 羟基氢过氧化盐事先经由对应羟基氢过氧化物 与硷遵照硷与羟基氢过氧化物之莫耳比Ra为0.5至1. 5进行反应来制备;以及 - 此种方法系于水性介质进行。 2.如申请专利范围第1项之制法,其中,该羟基氢过 氧化物为羟基(第三烷基)氢过氧化物。 3.如申请专利范围第1项之制法,其中,该羟基氢过 氧化物为羟基(第三烷基)氢过氧化物,其中该羟基 系位于相对于氢过氧基的3位置。 4.如申请专利范围第3项之制法,其中,该羟基氢过 氧化物系对应下式: HO-C(R3)(R4)-CH2-C(R1)(R2)-OOH 其中: R1及R2各自分别为含1至4个碳原子之烷基; R3及R4各自分别为氢或含1至4个碳原子之烷基; R1及R3可透过含3个碳原子之伸烷基桥彼此连接,此 桥视需要由含1至4个碳原子之烷基取代;以及R3另 外可为-CH2-C(R1)(R2)-OOH基。 5.如申请专利范围第4项之制法,其中,该羟基(第三 烷基)氢过氧化物系选自3-羟基-1,1-二甲基丙基、3- 羟基-1,1-二甲基丁基、1-乙基-3-羟基-1-甲基戊基、 1,1-二乙基-3-羟基丁基及5-羟基-1,3,3-三甲基环己基 氢过氧化物组成组群。 6.如申请专利范围第1项之制法,其中,系于无相转 移催化剂存在下进行。 7.如申请专利范围第1项之制法,其中,该硷为氢氧 化钾。 8.如申请专利范围第1项之制法,其中,该比値Ra为0.9 至1.3。 9.如申请专利范围第1项之制法,其中,该比値Ra为1. 00至1.22。 10.如申请专利范围第1项之制法,其中,该比値Ra为1. 10至1.19。 11.如申请专利范围第1项之制法,其中,该酸酐系选 自2-甲氧-卤化丙醯,卤化异丁醯,卤化第三丁醯,卤 化新戊醯,2,2-二甲基卤化丁醯,2-乙基卤化丁醯,卤 化己醯,卤化新己醯,卤化苯甲醯,卤化庚醯,卤化新 庚醯,2-乙基-卤化己醯,卤化辛醯,卤化新辛醯,2-苯 氧卤化丙醯,2-苯基卤化丙醯,卤化壬醯,卤化异壬 醯,卤化新壬醯,2-甲基-2-苯基卤化丙醯,2-苯基卤化 丁醯,卤化癸醯,卤化新癸醯,卤化十二烷醯,2-丁基 卤化辛醯,卤化新十二烷醯,卤化十一烷醯,卤化新 十三烷醯,甲基卤化丙烯醯,甲基卤化巴豆醯及2-甲 基-卤化-2-丁基烯醯。 12.如申请专利范围第1项之制法,其中,该反应系于 羟基氢过氧化盐与卤化醯基间进行。 13.如申请专利范围第12项之制法,其中,于该卤化醯 基系对应式R'OCX,其中: -R'对应下式之一: R5R6R7C-及R9CH=CR8- 其中: R5为氢或含1至8个碳原子之烷基; R6为含1至8个碳原子之烷基; R7为含1至8个碳原子之烷基,含2至8个碳原子之烯基 ,含6至10个碳原子之芳基,含1至6个碳原子之烷氧基 ,或含6至10个碳原子之芳氧基; R8及R9各自分别为含1至4个碳原子之烷基;以及 -X为卤原子。 14.如申请专利范围第13项之制法,其中,该卤化醯基 系选自2-甲氧-卤化丙醯,卤化异丁醯,卤化第三丁 醯,卤化新戊醯,2,2-二甲基卤化丁醯,2-乙基卤化丁 醯,卤化己醯,卤化新己醯,卤化苯甲醯,卤化庚醯, 卤化新庚醯,2-乙基-卤化己醯,卤化辛醯,卤化新辛 醯,2-苯氧卤化丙醯,2-苯基卤化丙醯,卤化壬醯,卤 化异壬醯,卤化新壬醯,2-甲基-2-苯基卤化丙醯,2-苯 基卤化丁醯,卤化癸醯,卤化新癸醯,卤化十二烷醯, 2-丁基卤化辛醯,卤化新十二烷醯,卤化十一烷醯, 卤化新十三烷醯,甲基卤化丙烯醯,甲基卤化巴豆 醯及2-甲基-卤化-2-丁基烯醯组成的组群。 15.如申请专利范围第14项之制法,其中,该卤化醯基 为醯氯。 16.如申请专利范围第15项之制法,其中,该卤化醯基 为新癸醯氯。 17.如申请专利范围第1项之制法,其中,该比値Rb为0. 9至1.2。 18.如申请专利范围第1项之制法,其中,该比値Rb为1. 00至1.17。 19.如申请专利范围第1项之制法,其中,该比値Rb为1. 10至1.16。 20.如申请专利范围第1项之制法,其中,该羟基氢过 氧化物为3-羟基-1,1-二甲基丁基氢过氧化物以及该 卤化醯基为新癸醯氯。 21.如申请专利范围第1项之制法,其中,所制备之过 氧化酯系用于水性乳液。 22.如申请专利范围第1项之制法,其中,所制备之过 氧化酯系用于聚合方法,当作自由基引发剂使用。 23.如申请专利范围第1项之制法,包含羟基氢过氧 化盐与卤化醯基或酸酐反应,其中: - 对应羟基氢过氧化盐之羟基氢过氧化物与卤化 醯基之莫耳比Rb为0.5至1.5;或另外,对应羟基氢过氧 化盐之羟基氢过氧化物对酸酐之莫耳比Rb'为1.0至3 .0; - 羟基氢过氧化盐事先经由对应羟基氢过氧化物 与硷遵照硷与羟基氢过氧化物之莫耳比Ra为0.5至1. 5进行反应来制备;以及 - 此种方法系于水性介质进行; - 该羟基氢过氧化物系对应下式: HO-C(R3)(R4)-CH2-C(R1)(R2)-OOH 其中: R1及R2各自分别为含1至4个碳原子之烷基; R3及R4各自分别为氢或含1至4个碳原子之烷基; R1及R3可透过含3个碳原子之伸烷基桥彼此连接,此 桥视需要由含1至4个碳原子之烷基取代;以及R3另 外可为-CH2-C(R1)(R2)-OOH基; - 比値Ra为0.9至1.3。
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