发明名称 抗氧化之肥粒不锈钢
摘要 一种制造具有抗氧化表面之肥粒不锈钢物品之方法,包括提供一包含铝、至少一稀土金属及16至小于30重量%铬之肥粒不锈钢,其中稀土金属之总重大于0.02重量%该肥粒不锈钢之至少一表面予修饰以使该经修饰表面在受到高温之氧化用蒙气时发展出一包含铬及铁且具有一不同于Fe2O3、αCr2O3及αAl2O3之赤铁矿结构之富含铝之抗氧化导电性氧化物锈皮。该经修饰表面可例如藉由电化学修饰该表面譬如将该表面电解抛光予以提供。
申请公布号 TWI261622 申请公布日期 2006.09.11
申请号 TW093126791 申请日期 2004.09.02
申请人 艾帝产业公司 发明人 杰姆拉可斯基
分类号 C22C38/06;H01M8/06;B23H5/00 主分类号 C22C38/06
代理机构 代理人 张文仁 台北市松山区八德路3段81号7楼之7
主权项 1.一种制造具有一抗氧化表面之肥粒不锈钢物品 之方法,该方法包含: 提供一包含铝、至少一稀土金属及16至小于30重量 %铬之肥粒不锈钢,其中稀土金属之总重大于0.02重 量%;以及 修饰该肥粒不锈钢之至少一表面,以使该经修饰表 面在受到高温之氧化用蒙气时发展出一包含铬及 铁且具有一不同于Fe2O3、 Cr2O3及 Al2O3之赤铁 矿结构之富含铝之抗氧化导电性氧化物锈皮。 2.如申请专利范围第1项之方法,其中该氧化物锈皮 之晶格参数ao及co与Fe2O3、Cr2O3及 Al2O3之ao及co 不同。 3.如申请专利范围第1项之方法,其中该至少一经修 饰之表面在750℃至850℃范围内之温度加热于氧化 用蒙气中时发展出该氧化物锈皮。 4.如申请专利范围第1项之方法,其中该至少一经修 饰之表面在750℃至850℃范围内之温度加热于氧化 用蒙气中达至少100小时时发展出该氧化物锈皮。 5.如申请专利范围第1项之方法,其中该氧化物锈皮 特征为晶格参数ao在4.95至5.04埃之范围内而co在13. 58至13.75埃之范围内。 6.如申请专利范围第1项之方法,其中该氧化物锈皮 特征为标称晶格参数ao=4.98埃而co=13.57埃。 7.如申请专利范围第1项之方法,其中修饰该至少一 表面包含电化学修饰该至少一表面。 8.如申请专利范围第6项之方法,其中电化学修饰该 至少一表面包含将该至少一表面电解抛光。 9.如申请专利范围第1项之方法,其中该经修饰表面 在750℃至850℃范围内之温度加热于氧化用蒙气中 达至少100小时时发展出该氧化物锈皮,且其中该氧 化物锈皮特征为晶格参数ao在4.95至5.04埃之范围内 而co在13.58至13.75埃之范围内。 10.一种制造具有一抗氧化表面之肥粒不锈钢物品 之方法,该方法包含: 提供一包含铝、至少一稀土金属及16至小于30重量 %铬之肥粒不锈钢,其中稀土金属之总重大于0.02重 量%;以及 电化学修饰该肥粒不锈钢之至少一表面。 11.如申请专利范围第10项之方法,其中电化学修饰 该至少一表面包含将该至少一面电解抛光。 12.如申请专利范围第11项之方法,其中该至少一经 电解抛光之表面在750℃至850℃范围内之温度加热 于氧化用蒙气中达至少100小时时发展出一包含铁 及铬且具有赤铁矿结构之富含铝之氧化物锈皮,ao 在4.95至5.04埃之范围内而co在13.58至13.75埃之范围 内。 13.如申请专利范围第11项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含16以迄19重量%铬。 14.如申请专利范围第11项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含至少0.2重量%铝。 15.如申请专利范围第11项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含0.2以迄1.0重量%铝。 16.如申请专利范围第11项之方法,其中该肥粒不锈 钢内之稀土金属总重大于0.02以迄1.0重量%。 17.如申请专利范围第11项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含至少一由铈、镧、钇及铪中选出之稀土金 属。 18.如申请专利范围第17项之方法,其中该肥粒不锈 钢内之稀土金属总重大于0.02以迄1.0重量%。 19.如申请专利范围第11项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含(以重量百分比计)18以迄22之铬、0.4至0.8之 铝及0.02至0.2之REM。 20.如申请专利范围第11项之方法,其中该肥粒不锈 钢尚包含(以重量百分比计)高至3之镍、高至3之锰 、高至0.7之矽、高至0.07之氮、高至0.07之碳及高 至0.5之钛。 21.如申请专利范围第11项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含(以重量百分比计)约22之铬、约0.6之铝、铈 及镧,其中铈及镧重量之和约高至0.10。 22.如申请专利范围第1或11项之方法,其中该物品系 由板、片、条、箔、棒、燃料电池互连件、高温 制造设备、高温处理设备、锻烧设备、玻璃制造 设备、玻璃处理设备、及热交换器组件所组成集 团中选出。 23.如申请专利范围第11项之方法,其中该物品为燃 料电池互连件,且该肥粒不锈钢包含16至小于30重 量%铬、至少0.2重量%铝、及至少一稀土金属,其中 稀土金属之总重大于0.02以迄1.0重量%。 24.如申请专利范围第11项之方法,其中将该物品之 该至少一表面电解抛光包含: 将该物品之该至少一表面置于含有电解抛光溶液 及一阴极之浸浴内;以及 将电流通过该物品与该阴极间以使材料自该至少 一表面移除,从而减少该表面之表面粗糙度。 25.如申请专利范围第11项之方法,其中将该至少一 表面电解抛光在受到属固体氧化物燃料电池内特 性操作条件之温度及蒙气时增进该至少一表面之 抗氧化性。 26.如申请专利范围第11项之方法,其中该至少一经 电解抛光之表面在750℃空气中具有以log kp小于-9.1 克2/厘米4小时予以定性之抗氧化性。 27.如申请专利范围第11项之方法,其中该至少一经 电解抛光之表面在850℃空气中具有以log kp小于-8.5 克2/厘米4小时予以定性之抗氧化性。 28.如申请专利范围第10项之方法,其中该至少一经 电化学修饰之表面在受到固体氧化物燃料电池互 连件于燃料电池操作期间所受特性条件之蒙气及 温度时发展出一具有赤铁矿结构之富含铝之氧化 物层。 29.一种制造固体氧化物燃料电池之方法,该方法包 含: 提供至少一互连件,其中该互连件包含一包括铝、 至少一稀土金属及16至小于30重量%铬之肥粒不锈 钢,其中稀土金属之总重大于0.02重量%,且其中该互 连件尚包含至少一经修饰之表面,在受到高温氧化 用蒙气时发展出一包含铬及铁且具有不同于Fe2O3 、 Cr2O3及 Al2O3之赤铁矿结构之富含铝之抗氧 化导电性氧化物锈皮;以及 由该至少一互连件及包含至少一阳极、至少一阴 极、及至少一电解质之额外组件组装该固体氧化 物燃料电池。 30.如申请专利范围第29项之方法,其中该氧化物锈 皮之晶格参数ao及co与Fe2O3、 Cr2O3及 Al2O3之ao 及co不同。 31.如申请专利范围第29项之方法,其中该经修饰之 表面在750℃至850℃范围内之温度加热于氧化用蒙 气中时发展出该氧化物锈皮。 32.如申请专利范围第29项之方法,其中该经修饰之 表面在750℃至850℃范围内之温度加热于氧化用蒙 气中达至少100小时时发展出该氧化物锈皮。 33.如申请专利范围第29项之方法,其中该氧化物锈 皮特征为ao在4.95至5.04埃之范围内而co在13.58至13.75 埃之范围内。 34.如申请专利范围第29项之方法,其中该氧化物锈 皮特征为标称晶格参数ao=4.98埃而co=13.57埃。 35.一种制造固体氧化物燃料电池之方法,该方法包 含: 提供至少一互连件,其中该互连件包含一包括铝、 至少一稀土金属及16至小于30重量%铬之肥粒不锈 钢,其中稀土金属之总重大于0.02重量%,且其中该互 连件包含至少一经电化学修饰之表面;以及 由该至少一互连件及包含至少一阳极、至少一阴 极、及至少一电解质之额外组件组装该固体氧化 物燃料电池。 36.如申请专利范围第35项之方法,其中该至少一经 电化学修饰之表面为至少一经电解抛光之表面。 37.如申请专利范围第35项之方法,其中该至少一经 电解抛光之表面在750℃至850℃范围内之温度加热 于氧化用蒙气中达至少100小时时发展出一包含铁 及铬且具有赤铁矿结构之富含铝之氧化物锈皮,ao 在4.95至5.04埃之范围内而co在13.58至13.75埃之范围 内。 38.如申请专利范围第37项之方法,其中该氧化物锈 皮特征为标称晶格参数ao=4.98埃而co=13.57埃。 39.如申请专利范围第35项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含16以迄19重量%铬。 40.如申请专利范围第35项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含0.2以迄1.0重量%铝。 41.如申请专利范围第35项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含(以重量百分比计)18以迄22之铬、0.4至0.8之 铝及0.02至0.2之稀土金属。 42.如申请专利范围第35项之方法,其中该固体氧化 物燃料电池为平面型固体氧化物燃料电池。 43.一种肥粒不锈钢,包含铝、至少一稀土金属及16 至小于30重量%铬,其中稀土金属之总重大于0.02重 量%,该肥粒不锈钢尚包含至少一经修饰之表面,该 至少一经修饰之表面在受到高温氧化用蒙气时发 展出一包含铬及铁且具有不同于Fe2O3、 Cr2O3及 Al2O3之赤铁矿结构之富含铝之抗氧化导电性氧 化物锈皮。 44.如申请专利范围第43项之肥粒不锈钢,其中该氧 化物锈皮之晶格参数ao及co与Fe2O3、 Cr2O3及 Al2 O3之ao及co不同。 45.如申请专利范围第43项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经修饰之表面在750℃至850℃范围内之温度加 热于氧化用蒙气中时发展出该氧化物锈皮。 46.如申请专利范围第43项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经修饰之表面在750℃至850℃范围内之温度加 热于氧化用蒙气中达至少100小时时发展出该氧化 物锈皮。 47.如申请专利范围第43项之肥粒不锈钢,其中该氧 化物锈皮特征为ao在4.95至5.04埃之范围内而co在13. 58至13.75之范围内。 48.如申请专利范围第43项之肥粒不锈钢,其中该氧 化物锈皮特征为标称晶格参数ao=4.98埃而co=13.57埃 。 49.如申请专利范围第43项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经修饰之表面为至少一经电化学修饰之表面 。 50.如申请专利范围第45项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经电化学修饰之表面为至少一经电解抛光之 表面。 51.如申请专利范围第50项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经电解抛光之表面在750℃至850℃范围内之温 度加热于氧化用蒙气中达至少100小时时发展出该 氧化物锈皮,且其中该氧化物锈皮特征为ao在4.95至 5.04埃之范围内而co在13.58至13.75埃之范围内。 52.如申请专利范围第51项之肥粒不锈钢,其中该氧 化物锈皮特征为标称晶格参数ao=4.98埃而co=13.57埃 。 53.一种肥粒不锈钢,包含铝、至少一稀土金属及16 至小于30重量%铬,其中稀土金属之总重大于0.02重 量%,且其中该肥粒不锈钢尚包含至少一经电化学 修饰之表面。 54.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经电化学修饰之表面为至少一经电解抛光之 表面。 55.如申请专利范围第54项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经电解抛光之表面在750℃至850℃加热于氧化 用蒙气中达至少100小时时发展出一包括铁及铬且 具有赤铁矿结构之富含铝之氧化物锈皮,ao在4.95至 5.04埃之范围内而co在13.58至13.75埃之范围内。 56.如申请专利范围第54项之肥粒不锈钢,其中该氧 化物锈皮特征为标称晶格参数ao=4.98埃而co=13.57埃 。 57.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,包含16以 迄19重量%之铬。 58.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,包含至少 为0.2重量%之铝。 59.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,包含0.2以 迄1.0重量%之铝。 60.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,其中在该 肥粒不锈钢中之稀土金属总重大于0.02以迄1.0重量 %。 61.如申请专利范围第53项之方法,其中该肥粒不锈 钢包含至少一由铈、镧、钇及铪中选出之稀土金 属。 62.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,其中在该 肥粒不锈钢中之稀土金属总重大于0.02以迄1.0重量 %。 63.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,包含(以重 量百分比计)18以迄22之铬、0.4至0.8之铝、及0.02至0 .2之稀土金属。 64.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,尚包含(以 重量百分比计)高至3之镍、高至3之锰、高至0.7之 矽、高至0.07之氮、高至0.07之碳及高至0.5之钛。 65.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,包含(以重 量百分比计)约22之铬及约0.6之铝、铈及镧,其中铈 及镧重量之和约高至0.10。 66.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,包含16至 小于30重量%铬、至少0.2重量%铝、及至少一稀土金 属,其中稀土金属之总重大于0.02以迄1.0重量%。 67.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经电化学修饰之表面在受到属固体氧化物燃 料电池内特性操作条件之蒙气及温度条件时显现 增进之抗氧化性。 68.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经电解抛光之表面在约750℃空气中具有以log kp小于-9.1克2/厘米4小时予以定性之抗氧化性。 69.如申请专利范围第53项之肥粒不锈钢,其中该至 少一经电解抛光之表面在约850℃空气中具有以log kp小于-8.5克2/厘米4小时予以定性之抗氧化性。 70.一种肥粒不锈钢,包含16至小于30重量%铬、至少0 .2重量%铝、及至少一稀土金属,其中稀土金属之总 重大于0.02以迄1.0重量%,该肥粒不锈钢尚包含至少 一抗氧化之经电解抛光表面,在750℃至850℃范围内 之温度加热于空气中时发展出一富含铝之氧化物 层。 71.一种燃料电池,包含: 一阳极; 一阴极; 一在该阳极与该阴极中间之固体电解质;以及一包 含一包括16至小于30重量%铬、至少0.2重量%铝、及 至少一稀土金属之肥粒不锈钢之互连件,其中稀土 金属之总重大于0.02以迄1.0重量%,该肥粒不锈钢尚 包括至少一经修饰之表面,其中该经修饰之表面在 受到高温之氧化用蒙气时发展出一包含铬及铁且 具有不同于Fe2O3、 Cr2O3及 Al2O3之赤铁矿结构 之富含铝之抗氧化导电性氧化物锈皮。 72.如申请专利范围第71项之燃料电池,其中该氧化 物锈皮之晶格参数ao及co与Fe2O3、 Cr2O3及 Al2O3 之ao及co不同。 73.如申请专利范围第71项之燃料电池,其中该至少 一经修饰之表面为至少一经电化学修饰之表面。 74.一种燃料电池,包含: 一阳极; 一阴极; 一在该阳极与该阴极中间之固体电解质;以及一包 含一包括铝、至少一稀土金属及16至小于30重量% 铬之肥粒不锈钢之互连件,其中稀土金属之总重大 于0.02重量%,且其中该肥粒不锈钢尚包括至少一经 电化学修饰之表面。 75.如申请专利范围第74项之燃料电池,其中该至少 一经电化学修饰之表面为至少一经电解抛光之表 面。 76.如申请专利范围第74项之燃料电池,其中该肥粒 不锈钢在750℃至850℃加热于氧化用蒙气中达至少 100小时时发展出一包括铁及铬且具有一赤铁矿结 构之富含铝之氧化物锈皮,ao在4.95至5.04埃之范围 内而co在13.58至13.75埃之范围内。 77.如申请专利范围第76项之燃料电池,其中该氧化 物锈皮特征为标称晶格参数ao=4.98埃而co=13.57埃。 78.如申请专利范围第74项之燃料电池,其中该肥粒 不锈钢包含16至小于30重量%铬、至少0.2重量%铝、 及至少一稀土金属,其中稀土金属之总重大于0.02 以迄1.0重量%。 79.如申请专利范围第74项之燃料电池,其中该肥粒 不锈钢包含(以重量百分比计)18以迄22之铬、0.4至0 .8之铝及0.02至0.2之稀土金属。 80.如申请专利范围第74项之燃料电池,其中该燃料 电池系由固体氧化物燃料电池及平面型固体氧化 物燃料电池中选出。 81.如申请专利范围第74项之燃料电池,其中该燃料 电池系一包含多个电池之燃料电池堆叠,各电池包 含一阳极、一阴极、一电解质以及一互连件,各互 连件将该多个电池以串联方式电连接。 82.一种燃料电池互连件,包含一包括16至小于30重 量%铬、至少0.2重量%铝、及至少一稀土金属之肥 粒不锈钢,其中稀土金属总重大于0.02以迄1.0重量%, 该肥粒不锈钢尚包含至少一修饰表面,其中该经修 饰表面在受到高温之氧化用蒙气时发展出一包含 铬及铁且具有一不同于Fe2O3、 Cr2O3及 Al2O3之 赤铁矿结构之富含铝之抗氧化导电性氧化物锈皮 。 83.一种燃料电池互连件,包含一包括铝、至少一稀 土金属及16至小于30重量%铬之肥粒不锈钢,其中稀 土金属总重大于0.02重量%,且其中该肥粒不锈钢尚 包含至少一电化学修饰表面。 图式简单说明: 图1为一PSOFC堆叠中一部份元件之示意绘图。 图2为暴露750℃(1382℉)空气中500小时后具有铣磨、 研磨、或电解抛光表面之AL 453不锈钢试棒之相片 。 图3为暴露于850℃(1562℉)空气中500小时后具有铣磨 、研磨、或电解抛光表面之AL 453不锈钢试棒之相 片。 图4为暴露于750℃(1382℉)850℃(1562℉)空气中具有电 解抛光表面之AL 453不锈钢试样之时间比重变化(毫 克/平方厘米)作图。 图5为暴露于750℃(1382℉)及850℃(1562℉)空气中500小 时后具有铣磨、研磨、或电解抛光表面之AL 453不 锈钢试样之比重变化(毫克/平方厘米)绘图。 图6为经电解抛光之AL 453不锈钢之氧化性能相较于 标准AL 453不锈钢及仰赖铬氧化物与铝氧化物之形 成而获得抗氧化性之一般性耐热合金之阿瑞尼氏 作图。 图7为制成具有若干不同表面之AL 453不锈钢试样暴 露于800℃(1472℉)空气中之时间比重变化作图。 图8为制成具有若干不同表面之AL 453不锈钢试样暴 露于800℃(1472℉)空气中之时间方根比重变化抛物 线型作图。 图9为经电解抛光之AL 453不锈钢及若干其他耐热合 金与镍底合金试样暴露于800℃(1472℉)空气中之时 间比重变化作图。 图10为若干经电解抛光之包括不同铬位准之肥粒 不锈钢试样暴露于800℃(1472℉)空气中之时间比重 变化作图。 图11为若干经电解抛光之包括不同铝位准之肥粒 不锈钢试样暴露于800℃(1472℉)空气中之时间比重 变化作图。 图12为若干经电解抛光之包括不同稀土元素位准 之肥粒不锈钢试样暴露于800℃(1472℉)空气中之时 间比重变化作图。 图13为若干经电解抛光之包括不同合金化附加物 位准之肥粒不锈钢试样暴露于800℃(1472℉)空气中 250小时后之时间比重变化结果绘图。
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