含手性四元环骨架的新型膦配体、合成方法及其用途

摘要

本发明提供含手性四元环骨架的新型膦配体、合成方法及其用途。所述配体及中间体结构通式如下：∴其中：R’，R””分别为OR¹或OR⁰、P(O_m)R²₂或P(O_m)R₂；R”与R”’分别为COOR⁵或COOR⁶，也可以为CHO、CH₂OR¹、CH₂N₃、CH₂NR¹R²。以手性香豆素二聚体∴为原料，依次经过内酯开环、酯化、偶连、还原，可获得上述单膦或双膦配体，上述配体还原又可衍生出含醚键、酯键或缩醛键以及含氮的新配体。上述配体可以用于制备钯催化的不对称烯丙基取代反应以及不对称催化氢化等反应的催化剂。

主权项

1、含手性四元环骨架的手性膦配体及其合成中间体，其结构通式如下：其中：R’，R’分别为OR¹或OR⁰、P(O_m)R²₂或P(O_m)R₂；m＝0或1，R⁰，R¹分别为：乙基、苄基、乙酰基、三氟乙酰基、三氟磺酰基、苯甲酰基、对甲苯磺酰基；R与R²分别为：氢、C_1-12的烃基、1-萘基、2-萘基，所述的烃基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基，R³，R⁴分别为氢、甲基、二甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、卤素；R”与R分别为COOR⁵或COOR⁶，或者是CHO、CH₂OR¹、CH₂N₃、CH₂NR¹R²，其中R⁵，R⁶分别为氢、C_1-12的烃基、苄基。