一种负载化双功能催化体系及制备方法和应用

摘要

一种负载化双功能催化体系，以具有层状结构的无机材料负载后过渡金属配合物为齐聚催化剂，二氧化硅负载茂金属配合物为共聚催化剂，以烷基铝为唯一助催化剂，乙烯为唯一单体；其制备方法主要包括蒙脱土负载的齐聚催化剂和二氧化硅负载的共聚催化剂的制备：首先制备蒙脱土和二氧化硅载体，再用该载体分别负载齐聚和共聚催化剂，组成负载化双功能催化剂。本方法制备工艺简单，催化体系合成容易。通过调节两种催化剂的比例可以控制不同线性低密度聚乙烯的密度、支化度以及其它物理力学性能。用本发明合成方法得到的催化剂稳定性好，催化乙烯聚合得到的聚合物不粘釜、表观密度大、形态好、有很好的工业应用前景。

主权项

1、一种负载化双功能催化体系，其中：齐聚催化剂为蒙脱土负载化α-双亚胺吡啶铁系配合物，齐聚催化剂的分子结构式如下所示；载体的颗粒为0.1-1000μm，比表面积为60-500m²/g，孔容为0.1-7.0cm³/g，孔径为3-70nm，载体齐共聚催化剂的重量比为5∶1～100∶1；所述蒙脱土为多孔层状结构；R₁＝-H，-CH₃                                      X＝Br，ClR₂＝-CH₃，-CH₂CH₃，-CH(CH₃)₂，-OCH₃R₃＝-CH₃，-CH₂CH₃，-CH(CH₃)₂，-OCH₃，-Br，-Cl，-FX＝-Br，-Cl共聚催化剂为二氧化硅负载的共聚催化剂，其中共聚催化剂是以Ti、Zr或Hf为中心原子的茂基化合物；载体的颗粒为0.1-1000μm，比表面积为60-500m²/g，孔容为0.1-7.0cm³/g，孔径为3-70nm，载体与共聚催化剂的重量比为5∶1～100∶1；助催化剂为烷基铝，其中铝与上述催化剂中的Fe及Zr或Ti或Hf的总量的摩尔比为50∶1～5000∶1；所述二氧化硅载体为多孔状；所述齐聚催化剂与共聚催化剂的摩尔比为1∶200～10∶1；所述催化剂体系中齐聚催化剂、共聚催化剂总量在聚合体系中的浓度为2×10^-6mol/L～2000×10^-6mol/L。