高对映体选择性制备 2－二苯甲基亚磺酰基－乙酰胺单一对映体的方法

摘要

本发明涉及一种对映体选择性催化氧化方法制备光学活性对映体或者光学纯对映体2－二苯甲基亚磺酰基－乙酰胺的方法，采用金属钛试剂和手性双齿配体原位生成含钛催化剂，在氧化剂的作用下对映体选择性催化氧化2－二苯甲基硫代乙酰胺。

主权项

1.一种对映体选择性催化氧化制备光学活性对映体或者光学纯对映体2-二苯甲基亚磺酰基-乙酰胺的方法，其特征是在手性双齿配体金属络合物催化剂存在的情况下，不外加任何有机碱，使用温和便宜的氧化剂直接氧化2-二苯甲基硫代乙酰胺；该方法包括以下步骤：在有机溶剂中和存在或不存在水时，手性双齿配体、金属钛试剂、2-二苯甲基硫代乙酰胺和氧化剂在-78℃～50℃反应1～24小时得到光学活性对映体或者光学纯对映体2-二苯甲基亚磺酰基-乙酰胺；所述的手性双齿配体、金属钛试剂、2-二苯甲基硫代乙酰胺和氧化剂的摩尔比分别为0.01～1∶0.005～0.5∶1∶0.5～3；所述的手性双齿配体是具有如下结构式的(R，R)或者(S，S)-1，2-二取代基-1，2-二醇，或具有如下结构式的(R，R)或者(S，S)-1，1’-联萘酚衍生物；其中，R⁵为C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或酯基、卤素、苯基、三氟甲基或硝基；R⁶，R⁷，R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²或R¹³独立地为氢、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或酯基、卤素、苯基、三氟甲基或硝基；R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶或R¹⁷独立地为氢、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或酯基、卤素、苯基、吡啶基、三氟甲基或硝基；所述的金属钛试剂是四(C_1～4的烷氧基)钛化合物；所述的氧化剂是双氧水、C_1～4的烷基过氧化物或C_1～4的烷基苯基过氧化物。