精萘临氢异丙基化制备2,6－二异丙基萘的方法

摘要

本发明公开了一种由精萘临氢异丙基化制备2，6－二异丙基萘的方法，以提高2，6－二异丙基萘产品的纯度和收率。该方法包括三个步骤，即精萘的临氢异丙基化、2，6－二异丙基萘分离提纯和异丙基萘的循环利用。临氢异丙基化连续多釜平均转化率＞90％，产物中2，6－二异丙基萘平均含量＞35％；异丙基化产物经分离提纯后，可得到纯度≥99％的2，6－二异丙基萘晶体；其他异丙基萘混合物经循环利用后，得到了更多的目标产品。2，6－二异丙基萘是重要有机高分子单体2，6－萘二甲酸的前体。后者用于制备高性能的热致性液晶高聚物和新一代聚酯聚萘二甲酸乙二酯(PEN)。

主权项

1.精萘临氢异丙基化制备2，6-二异丙基萘的方法，其特征在于该方法包括下列三个步骤：一、精萘的临氢异丙基化在不锈钢高压釜中加入精萘和催化剂，催化剂用量占精萘量的5～7％，用H2赶尽空气并维持氢气初压为0.4～0.6MPa，加热至反应温度为270°～300℃，在搅拌下通入纯度＞99.5％的丙烯，精萘与丙烯的mol比为1∶1.8～2.0，反应时间为6～8h，反应结束立即取出反应物，迅速冷却，将反应产物过滤，滤液进行气相色谱分析，滤出的催化剂用于下一釜反应，在上述反应体系中，所用催化剂是人工合成氢型丝光沸石，该催化剂在使用前经如下处理：在450°～500℃经水汽脱铝、稀酸洗涤、水洗除Cl-后，烘干，再在450°～500℃下灼烧4～6小时；二、2，6-二异丙基萘分离提纯将精萘临氢异丙基化产物滤液进行常压蒸馏，先后得到萘和一异丙基萘(MIPN)低沸点馏分，再进行真空精馏，可得到含量＞90％的二异丙基萘(DIPN)混合馏分及含量＞95％以三和四异丙基萘为主的多异丙基萘(PIPN)高沸点馏分，将上述DIPN馏分冷却至-18°～-20℃，使2，6-DIPN充分结晶出来，经离心分离即可得到纯度＞90％的2，6-DIPN粗产品，滤液为以2，7-DIPN为主的混合物，将粗2，6-DIPN晶体熔化后倒入分级结晶器中进行静态熔融结晶，通过缓慢降温使结晶析出，并在-15°～-20℃低温状态下充分结晶，然后逐渐升温使晶层发汗，最后将温度提高到2，6-DIPN熔点以上，使之全熔，得到纯度≥99％的晶体，在发汗过程中得到的纯度＜99％的熔化物重复上述的“结晶-发汗-全熔”过程，再一次得到纯度≥99％的晶体；三、异丙基萘的循环利用将临氢异丙基化产物经精馏分离出来的未反应萘、PIPN馏分和DIPN馏分经冷冻晶析后的母液以及静态熔融结晶过程中≤35℃的发汗液体混合，在催化剂无定形硅铝存在下进行烷基转移反应，生成富集MIPN的物料，后者和丙烯反应又得到2，6-DIPN，烷基转移反应条件为：IP/N摩尔比为0.5～1∶1，IP/N摩尔比中的IP指反应物中所有异丙基萘上的异丙基摩尔数，N指萘和所有异丙基萘的摩尔数总和，反应温度为300°～350℃，反应时间为4～6h，催化剂用量为反应物重量的3～5％，反应在氮氛下进行，N2初压维持在0.2～0.4MPa。