发明名称 手性螺环单磷(膦)配体镍金属络合物催化剂及制备方法与应用
摘要 本发明涉及一类新型镍金属络合物催化剂,具体地讲是公开了一类用手性螺环单磷(膦)配体和镍形成的新型金属络合物及制备方法与用途。该类金属络合物由于其中的手性配体的不同,具有不同的活性和不对称诱导能力。这类催化剂有广泛的用途,比如在催化α-取代芳香基乙烯和乙烯的不对称烯氢化反应中,能够以很好的化学选择性和高达99%的对映选择性得到一种非常有用的具有全碳季碳手性中心的化合物。
申请公布号 CN1792452A 申请公布日期 2006.06.28
申请号 CN200510016457.2 申请日期 2005.11.29
申请人 南开大学 发明人 周其林;张齐;史文健;朱守非;王立新
分类号 B01J31/22(2006.01) 主分类号 B01J31/22(2006.01)
代理机构 天津佳盟知识产权代理有限公司 代理人 廖晓荣
主权项 1.一种手性螺环单磷(膦)配体同镍形成的金属络合物催化剂,其特征在于它的阳离子部分包含一个Ni原子、一个手性螺环单磷(膦)配体以及一个带有烯丙基的基团,它的结构式为:<img file="A2005100164570002C1.GIF" wi="755" he="443" />其中:n=0~3,R<sup>0</sup>,R<sup>1</sup>,R<sup>2</sup>,R<sup>3</sup>是C<sub>1</sub>~C<sub>8</sub>的烷基、取代烷基(取代基为C<sub>1</sub>~C<sub>8</sub>的烷氧基、卤代烷基,以及酯基)、苯基、取代苯基(苯基上的取代基为C<sub>1</sub>~C<sub>8</sub>的烷基、烷氧基、苯基、取代苯基,取代基数量为1~5)、1-萘基、2-萘基;Z是O,CH<sub>2</sub>;Y是NR<sup>4</sup>R<sup>5</sup>,OR<sup>6</sup>,R<sup>7</sup>,[其中R<sup>4</sup>,R<sup>5</sup>,R<sup>6</sup>,R<sup>7</sup>是C<sub>1</sub>~C<sub>8</sub>的烷基、取代烷基、苯基、取代苯基(苯基上的取代基为C<sub>1</sub>~C<sub>8</sub>的烷基、烷氧基、苯基、取代苯基,取代基数量为1~5)、1-萘基、2-萘基];X是卤素离子、C<sub>1</sub>~C<sub>8</sub>的羧酸根、BARF<sup>-</sup>[BARF<sup>-</sup>为四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸根]、四(全氟叔丁氧基)铝离子、四(六氟异丙氧基)铝离子、六氟磷酸根、六氟锑酸根、四氟硼酸根、三氟甲磺酸根。
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