交联型脂肪族聚碳酸酯的制备方法

摘要

本发明属于交联型脂肪族聚碳酸酯的制备方法。本发明的制备方法用含有双键的环氧化合物、环氧丙烷和二氧化碳三元共聚制备侧链带双键的聚碳酸酯和通过侧链双键的交联得到交联型聚碳酸酯。本发明制备方法制备的聚碳酸酯，其分子侧链含0.05－0.5mol双键/Kg聚合物，聚合反应收率达到2.5×10⁴g聚合物/mol催化剂。三元共聚碳酸酯经交联后，耐热性能和力学性能与非交联型聚碳酸酯相比显著提高，共聚物不仅在室温下不发生粘流现象，而且可在60℃下长期使用。

主权项

1.交联型脂肪族聚碳酸酯的制备方法，其特征在于其步骤和条件为：1).侧链带双键的脂肪族聚碳酸酯制备方法：二氧化碳与环氧丙烷为第一和第二单体，作为第三单体的含有双键的环氧化合物为：烯丙基缩水甘油醚，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，丁二烯单环氧化合物和异戊二烯单环氧化合物中的一种或两种以上混合物：含有双键的环氧化合物与环氧丙烷的摩尔比为0.5-7∶93-99.5；将环氧丙烷和配比量的含有双键的环氧化合物混匀后在无氧条件下引入充满二氧化碳的反应釜，立即加入稀土三元催化剂(三氯醋酸钇-甘油-二乙基锌，按中国专利1257753A制备)，釜内压力维持在25-45个大气压，聚合反应温度为50-80℃，反应时间为6-20小时；反应用5％盐酸/甲醇溶液终止，聚合物用大量甲醇洗涤，40℃下真空干燥至恒重，得到侧链带双键的脂肪族聚碳酸；2).聚碳酸酯的交联方法如下：聚碳酸酯的交联方法所用光引发剂为二苯甲酮、2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1-羟基-环己基-苯基甲酮中的一种或两种混合物；光引发剂与侧链带双键的聚碳酸酯质量比为0.3-7∶93-99.7；聚碳酸酯的交联方法所用热引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化二叔丁基中的一种或两种混合物；热引发剂与侧链带双键的聚碳酸酯质量比为0.3-7∶93-99.7；A：将上述合成得到侧链带双键的脂肪族聚碳酸酯和配比量的引发剂溶于二氯甲烷、丙酮或四氢呋喃中的一种溶剂中，通过溶液浇铸制成0.02-0.1mm厚的膜；B：将上述合成得到侧链带双键的脂肪族聚碳酸酯和配比量的引发剂在110-140℃下密炼3-10分钟，将混匀的树脂在110-140℃的平板硫化机上热压成型2-20分钟，得到0.2-1mm厚的片材；C：所用紫外辐照交联方法为：将溶液浇铸成的膜或平板硫化机上压制成的片材，放入500-1000W的高压汞灯下辐照交联0.5-15分钟，得到本发明的交联型脂肪族聚碳酸酯。