发明名称 硷性固态高分子电双层电容器的制备
摘要 本专利提出一新型硷性固态高分子电双层电容器的制备方法,电极之制备系由特定比例之高比表面积奈米级碳黑、导电材、粘着剂及非离子型界面活性剂为原料。本专利提出一全新型硷性固态高分子电双层电容器的开发与制备方法,此一硷性固态高分子电双层电容器,系由一对多孔性碳电极与硷性固态高分子电解质薄膜所组装构成。此电容器不仅在 0~1.0 V电压范围内,拥有良好的电化学稳定性外,在10 mV/sec扫瞄速率下,电容器的平均比电容量可达110-120 F/g之间。在重复充/放电1,000次后,平均电流(库伦)效率可达95%以上。在本专利中,说明开发制备硷性固态高分子电双层电容器并与使用PP/PE不织布与KOH电解液之传统电容器做电性性能比较,此硷性固态高分子电容器,可以完全取代传统电容器。因为此固态高分子电双层电容器有很好的电容特性:即有低的欧姆阻抗、有高的功率密度、有高的比电容量、有高的充/放次数(循环寿命)、高库伦效率等。此硷性固态高分子电双层电容器完全没有一般电双层电容器之腐蚀与漏液的问题。
申请公布号 TWI253091 申请公布日期 2006.04.11
申请号 TW093140896 申请日期 2004.12.28
申请人 明志技术学院 发明人 杨纯诚;许松亭
分类号 H01G9/038;H01G9/058;H01G9/155 主分类号 H01G9/038
代理机构 代理人 罗炳荣 台北市大安区罗斯福路2段49号12楼
主权项 1.一种多孔性碳电极之制法,包括: (1)取5-10wt.%PTFE粘液或亲水性PVA高分子粘液、TritonX -100分散剂及30-50wt.%水,将混合物连同容器放入超 音波震荡器内均匀震荡搅拌混合; (2)取5-30wt.%料石墨(graphite)与60-80wt.%奈米BP2000碳黑 于溶液中,搅拌并辅助超音波震荡,待搅拌震荡至 整个电极粉体液成浆状(slurry)后,加入适当比例的 异丙醇-甲醇(isopropyl alcohol-methanol)有机溶剂; (3)将整个粉体液烧杯置于水浴中加热搅拌使至电 极粉体液达到适合涂布之黏度,取出即完成电极粉 体液之制备;以及 (4)以电流收集器,经酸洗前处理后将之置于模具中 ,经多次均匀涂布,将电极粉体液涂布于电流收集 器上,并控制涂布之厚度;每涂布一次便将涂布好 的电极片放入烘箱中以去除溶剂与水份,接着将模 具取出置于热压机中,温度控制在60-85℃,压力控制 在500psi以上,重复本步骤,将电极片热压成所需厚 度之多孔性碳电极片。 2.如申请专利范围第1项之制法,其中添加之碳黑(BP 2000,15nm大小,比表面积1500m2g-1),另可为其他同样具 有高比表面积(200-5000m2g-1)或更高比表面积之活性 碳粉。 3.如申请专利范围第1项之制法,其中添加之亲水性 PVA高分子粘着液,可为具有平均分子量(Mn)31,000-120, 000之间者。 4.如申请专利范围第1项之制法,其中之电流收集器 系为镍发泡网作为基材,且模具系为不锈钢材质者 。 5.一种硷性固态高分子电解质薄膜之制法,包括: (1)选取分子量介于2,000-120,000的聚乙烯醇(PVA)高分 子,使用量为10-20wt.%,在常温下及密闭环境下与重 量比50-60wt.%之水搅拌混合溶解; (2)将重量比15-25wt.%之硷金属氢氧化物溶液在常温 及密闭环境下与重量比10-20wt.%之水混合溶解; (3)而后将两完全溶解的聚乙烯醇水溶液及硷金属 水溶液混合,将混合产生固体物其与溶液充分搅拌 ,并于密闭容器内于50-100℃反应,使为固体物共聚 合,并于常温下冷却;以及 (4)将冷却之高分子液依照所需的膜厚去控制涂布 于承载盘上,装有高分子液涂膜之承载盘上,放入 恒温恒湿箱中,控制温度在40-80℃下,湿度在20-50RH%, 放置30-60分钟,使成固态高分子电解质膜,取出承载 盘置于常温下平衡,即可将薄膜轻易的取下而成。 6.如申请专利范围第5项之制法,其中之硷金属氢氧 化物可以为KOH、NaOH、LiOH或混合式硷金属KOH+LiOH、 NaOH+LiOH等化合物。 7.如申请专利范围第5项之制法,其中之聚乙烯醇高 分子具有80%以上之皂化度。 8.如申请专利范围第5项之制法,其中聚乙烯醇高分 子,可为具有平均分子量50,000-120,000之间者。 9.如申请专利范围第5项之制法,其中该法可加入玻 璃纤维布、PE/PP多孔性薄膜、Nylon多孔性薄膜,厚 度在20-800m,依制程需要选择不同基材薄膜厚制 备成复合式硷性固态高分子电解质薄膜,藉以提高 机械强度、热安性佳、电化学稳定性好。 10.如申请专利范围第5项之制法,其中聚乙烯醇高 分子中可以添加奈米级粒子或粉末,其中加入奈米 级粒子可以是亲水性二氧化矽、二氧化钛、二氧 化铈、三氧化二铝陶瓷材料粉末,以改善聚乙烯醇 高分子电解质薄膜的离子导电度、电化学稳定度 以及机械强度等。 11.一种电双层电容器,含正极电极片、负极电极片 及硷性固态高分子电解质薄膜之结构,其特征为: 上述电极片系使用如申请专利范围第1项制法所得 之多孔性碳电极;硷性固态高分子电解质薄膜中, 使用可以含有KOH、NaOH、LiOH或混合式KOH+LiOH、NaOH+ LiOH等不同电解液。 12.一种电双层电容器,系于一对多孔性碳电极间, 介以硷性固态高分子电解质薄膜而成,其特征为: 上述硷性固态高分子电解质薄膜,系使用如申请专 利范围第5项制法所得之硷性固态高分子电解质薄 膜。 13.一种如申请专利范围第11项或第12项之电双层电 容器,其系可依需求制备为各种型态,如卷绕型、 积层型、方形、圆形等不同形状。 14.一种如申请专利范围第11项或第12项之电双层电 容器,其系可以串联或并联,做成不同电压大小之 电容器。 15.一种如申请专利范围第11项或第12项之电双层电 容器,其系可制作不同大小尺寸面积之电容器。 图式简单说明: 图1系以本发明之硷性固态高分子电双层电容器之 多孔性电极"粉体液(slurry)"制备流程。 图2系以本发明之硷性固态高分子电双层电容器之 "多孔性碳电极"制备流程。 图3系以本发明之硷性固态高分子电双层电容器之 高分子电解质薄膜制作流程。 图4系以本发明之硷性固态高分子电容器之结构示 意图。 图5(a)及图5(b)系以本发明之制备之多孔性碳电极 的表面SEM图。 图6系以本发明之多孔性碳电极,在-0.8-0.2V之间的 循环伏安图(cyclic voltammetry,CV法),其电位扫瞄速率 分别是10、50、100mV/s。 图7系以本发明之硷性固态高分子电容器,以固定 电位扫描速率10mV/s,在不同工作电压范围内之循环 伏安图。 图8(a)及图8(b)系比较不同电双层电容器在不同扫 描速率下之循环伏安图。 图9(a)及图9(b)系以本发明之硷性固态高分子电容 器,在0-0.8V之间的循环充放电图,其充放电流固定 在2、10、20、50mA以及100mA。 图10在固定充放电流为10mA及在0-0.8V间,比较不同电 双层电容器的循环充放电图。 图11系比较不同电双层电容器之电化学阻抗分析 图(Nyquist plot)。 图12、电化学阻抗分析图,在10mHz-100kHz频率范围下, 频率振幅为10mV,比较不同电双层电容器的比电容 量(F/g)。 图13系比较不同电双层电容器的比电容量(Cspec)对 连续充/放电次数之比较分析图。
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