发明名称 用于烯烃聚合之交联金属茂化合物及使用它之烯烃之聚合方法
摘要 本发明提供一种交联金属茂化合物及含彼之烯烃聚合触媒,其系为一种以上选自于乙烯及α-烯烃之单体以高活性聚合的触媒,其特征为该交联金属茂化合物具有特定取代环戊二烯基与特定取代茀基,且此等之基具有以碳原子或矽原子交联的构造。本发明聚烯烃之制法中,于含有上述交联金属茂化合物之烯烃聚合用触媒存在下,共聚合至少一种选自于乙烯及α-烯烃者,较佳至少一种单体为乙烯,而可得到乙烯系聚合物,其中聚合物中的乙烯比例系大于50莫耳%。
申请公布号 TWI252854 申请公布日期 2006.04.11
申请号 TW092104257 申请日期 2003.02.27
申请人 三井化学股份有限公司 发明人 土肥靖;远藤浩司;兼吉宽矛;浦川奈央美;山村雄一;川合浩二
分类号 C08F4/64;C08F10/00 主分类号 C08F4/64
代理机构 代理人 何金涂 台北市大安区敦化南路2段77号8楼;何秋远 台北市大安区敦化南路2段77号8楼
主权项 1.一种交联金属茂化合物,其特征为下述通式[I]所 示, …[I] (其中,Y系选自于碳、矽、锗及锡原子,M系Ti、Zr、 或Hf,R1、R2、R3、R4系氢原子,R5、R6、R7、R8、R9、R10 、R11、R12系各表示相同或不同的选自于氢、总碳 数1~10的烷基、总碳数6~10的芳基、总碳数7~20的芳 烷基、含矽之基,R5~R12之相邻的取代基可互相键结 形成环,R13、R14系各表示相同或不同的选自于总碳 数1~10的烷基、总碳数6~10的芳基、总碳数7~20的芳 烷基及含矽之基,R13及R14可互相键结形成环(惟R5、 R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12全部为氢、或R6及R11同 时为总碳数1~10的烷基、总碳数6~10的芳基或总碳 数7~20的芳烷基时,R13与R14为苯基、甲基、环次己 基外之总碳数1~10的烷基、总碳数6~10的芳基或总 碳数7~20的芳烷基;R7及R10同时为总碳数1~10的烷基 、总碳数6~10的芳基或总碳数7~20的芳烷基时,R13与R 14为苯基及甲基外之总碳数1~10的烷基、总碳数6~10 的芳基或总碳数7~20的芳烷基)、Q系组合选自于相 同或不同的以卤素、总碳数1~10的烷基、总碳数6~ 10的芳基、总碳数7~20的芳烷基、阴离子配位子或 孤立电子对配位的中性配位子,j系表示1~4之整数) 。 2.如申请专利范围第1项之交联金属茂化合物,其中 通式[I]中R13与R14为经取代或未经取代的芳基,R13与 R14中至少一个以上为经取代芳基,M系为Ti或Zr。 3.如申请专利范围第1项之交联金属茂化合物,其中 通式[I]中R13与R14为组合相同或不同选自于碳数为1 ~20之烃基、含卤素之烃基、卤素原子、含氧之基 、含氮之基,且至少具有一个以上取代基之取代芳 基。 4.如申请专利范围第1项之交联金属茂化合物,其中 通式[I]中R13与R14至少一方、或两方以R15R16CH-基表 示,R15、R16系为选自于氢、烃基、含矽之基。 5.如申请专利范围第4项之交联金属茂化合物,其中 通式中[I]中R13与R14至少一方、或两方以R15R16CH-基 表示,R15、R16互相键结形成环。 6.如申请专利范围第1项之交联金属茂化合物,其中 通式[I]中Y系为碳,R13与R14以互相键结形成环之-CH2( CH2)n-表示之环次烷基,n系为1~10之整数,R7与R10为总 碳数1~10的烷基、总碳数6~10的芳基或总碳数7~20的 芳烷基。 7.如申请专利范围第1项之交联金属茂化合物,其中 通式[I]中任意组合3个以上选自于R5、R6、R7、R8、R 9、R10、R11、R12之取代基系为总碳数1~10的烷基、 总碳数6~10的芳基、总碳数7~20的芳烷基或含矽之 基。 8.如申请专利范围第7项之交联金属茂化合物,其中 通式[I]中R6、R7、R10及R11为总碳数1~10的烷基、总 碳数6~10的芳基、总碳数7~20的芳烷基或含矽之基 。 9.如申请专利范围第7项之交联金属茂化合物,其中 通式[I]中R6与R7互相键结形成环,且R10与R11互相键 结形成环。 10.如申请专利范围第1项之交联金属茂化合物,其 中通式[I]中R5~R12不同时为氢,而且当R13与R14各为甲 基或苯基时,R6与R11不是第三丁基,且Y为矽、锗或 锡。 11.如申请专利范围第10项之交联金属茂化合物,其 中通式[I]中Y为矽或锗。 12.如申请专利范围第1项之交联金属茂化合物,其 中通式[I]中R1、R2、R3及R4全部为氢。 13.一种烯烃聚合触媒,其特征为由至少一种选自于 (A)如申请专利范围第1~12项中任一项之交联金属茂 化合物、及 (B)(B-1)有机金属化合物 (B-2)有机铝氧化合物 (B-3)金属茂化合物(A)反应形成离子对之化合物之 化合物所成。 14.一种烯烃聚合方法,其系为在如申请专利范围第 13项之烯烃聚合触媒存在下使至少一种选自于乙 烯及-烯烃之单体聚合的方法,其特征为至少一 种单体为乙烯,在可制得聚合物中之乙烯比例大于 50莫耳%之乙烯系聚合物下聚合。 15.一种烯烃聚合方法,其系于使至少一种选自于乙 烯及-烯径之单体聚合的方法中,其特征为至少 一种单体为乙烯,在可制得聚合物中之乙烯比例大 于50莫耳%之乙烯系聚合物下使聚合在含有上述通 式[I']所示交联金属茂化合物之烯烃聚合触媒存在 下进行, (其中,Y系表示选自于碳、矽、锗或锡原子,M系为Ti 、Zr或Hf,R1、R2、R3、R4系氢原子,R5、R6、R7、R8、R9 、R10、R11、R12系各表示相同或不同的选自于氢、 烃基、含矽之基,R5~R12不同时为氢,且R5~R12之相邻 的取代基可互相键结形成环,R13、R14系各表示相同 或不同的选自于氢基及含矽基,且R13与R14之相邻的 取代基可互相键结形成环,Q系组合选自于相同或 不同的以卤素、烃基、阴离子配位子或孤立电子 对配位的中性配位子,j系表示1~4之整数)。 16.如申请专利范围第14或15项之烯烃聚合方法,其 中以通式[I]所示之金属茂化合物或以通式[I']所示 之金属茂化合物以载负状态使用。
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