| 主权项 |
1.一种制造聚乳酸之方法,包括下列步骤: (a)以乳酸为原料,在第一催化剂之存在下,于120至 220℃之间之反应温度下,进行脱水聚合反应,得到 寡聚乳酸;及 (b)加入无水丙交酯(lactide)及第二催化剂于该寡聚 乳酸中,于120至220℃之间之反应温度下,及0.1至100 托耳(torr)之间之压力下或常压之惰性气体流中,进 行反应,藉以获得聚乳酸。 2.如申请专利范围第1项所述之制造聚乳酸之方法, 其中无水丙交酯之总使用量与乳酸之总使用量之 莫耳比为1/20至4/1。 3.如申请专利范围第1项所述之制造聚乳酸之方法, 其中丙交酯系分次加入。 4.如申请专利范围第1项所述之制造聚乳酸之方法, 其中在步骤(b)进一步加入选自焦磷酸类、苯磺酸 酯类、M2(OR)m、及其组合所组成之族群之添加剂, 其中M2为Sn、Zr、Ti、P、或Si;m为1至4之整数;及R为 苯基或-(CH2)nCH3,n为0至9之整数。 5.如申请专利范围第1项所述之制造聚乳酸之方法, 其中寡聚乳酸之重量平均分子量为600至20,000。 6.如申请专利范围第1项所述之制造聚乳酸之方法, 其中所获得之聚乳酸之重量平均分子量为20,000至 200,000。 7.如申请专利范围第1项所述之制造聚乳酸之方法, 其中以乳酸之酯化衍生物替代丙交酯。 8.如申请专利范围第7项所述之制造聚乳酸之方法, 其中该乳酸之酯化衍生物为乳酸甲酯、乳酸乙酯 、乳酸丙酯、或乳酸丁酯。 9.如申请专利范围第1项所述之制造聚乳酸之方法, 其中该第一催化剂系苯磺酸、磷酸、亚磷酸、次 磷酸或M1Ox,其中M1为Sn、Ti、或Zr;X为1至3之整数;及 该第二催化剂系为M2(OOCR)m或M2(OR)m,其中M2为Sn、Zr 、Ti、P、或Si;m为1至4之整数;及R为苯基或-(CH2)n CH3 ,n为0至9之整数。 10.一种制造乳酸共聚物之方法,包括下列步骤: (a)以乳酸为原料,在第一催化剂之存在下,于120至 220℃之间之温度下,进行脱水聚合反应,得到寡聚 乳酸; (b)加入无水丙交酯及第二催化剂于该寡聚乳酸中, 于120至220℃之间之温度下,及0.1至100托耳之间之压 力下或常压之惰性气体流中,进行反应,获得聚乳 酸;及 (c)在上述进行反应以获得聚乳酸之步骤之后,加入 可与聚乳酸或丙交酯进行共聚合反应之单体及第 三催化剂于该聚乳酸中,于120至220℃之间之温度及 常压下,进行聚合反应,藉以获得乳酸共聚物。 11.如申请专利范围第10项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中无水丙交酯总使用量与乳酸之总使用 量之莫耳比为1/20至4/1。 12.如申请专利范围第10项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中丙交酯系分次加入。 13.如申请专利范围第10项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中可与聚乳酸或丙交酯进行反应之单体 系择自下列所组成之族群:环烷内酯(cycloalkyllactone )、碳酸亚烃酯(alkylene carbonate)、乙交酯(glycolide) 、环氧化物(epoxides)、环烷内醯胺、(cycloalkyllactam) 、烷二醇(alkylene glycol)、脂肪双元酸或其相对应 之酯类(alkanedicarbonic acid or ester)、及其组合。 14.如申请专利范围第10项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中在步骤(b)进一步加入选自焦磷酸类、 苯磺酸酯类、M2(OR)m、及其组合所组成之族群之添 加剂,其中M2为Sn、Zr、Ti、P、或Si;m为1至4之整数; 及R为苯基或-(CH2)nCH3,n为0至9之整数。 15.如申请专利范围第10项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中寡聚乳酸之重量平均分子量为600至20, 000。 16.如申请专利范围第10项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中以乳酸之酯化衍生物替代丙交酯。 17.如申请专利范围第16项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中该乳酸之酯化衍生物为乳酸甲酯、乳 酸乙酯、乳酸丙酯、或乳酸丁酯。 18.如申请专利范围第10项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中该第一催化剂系苯磺酸、磷酸、亚磷 酸、次磷酸或M1Ox其中M1为Sn、Ti、或Zr;X为1至3之整 数;及该第二催化剂系为M2(OOCR)m或M2(OR)m,其中M2为Sn 、Zr、Ti、P、或Si;m为1至4之整数;及R为苯基或-(CH2) -CH3,n为0至9之整数。 19.如申请专利范围第10项所述之制造乳酸共聚物 之方法,其中该第三催化剂为M3(OOCR)m,其中M3为Sn、 Zr、或Ti;m为1至4之整数;及R为-(CH2)nCH3,n为0至9之整 数。 20.一种聚乳酸之熔融聚合制程,包括: 在一第一反应槽中,于120至220℃之反应温度下,使 乳酸在第一催化剂之存在下进行脱水聚合反应,得 到包括寡聚乳酸之混合产物; 将该包括寡聚乳酸之混合产物传送至一第二反应 槽; 在该第二反应槽反应初始阶段,由系统外添加无水 丙交酯或乳酸之酯化衍生物、第二催化剂、及视 情况而定之添加剂至该第二反应槽中,将该第二反 应槽抽气,使得该第二反应槽压力保持为0.1至100托 耳或是常压之惰性气体流中,及外部温度为120至220 ℃,在此情况下,使丙交酯与上述包括寡聚乳酸之 产物进行反应; 将该第二反应槽抽气所抽出之化合物传送至一分 离装置,其中该化合物包括水及丙交酯及寡聚合物 ; 使该分离装置进行分离,得到无水丙交酯; 在第二反应槽之后续反应时,添加来自分离装置之 无水丙交酯,在温度为120至220℃下,及压力为0.1至 100托耳或是惰性气体流之常压下,使该丙交酯与上 述包括寡聚乳酸之产物进行脱水聚合反应,产生聚 乳酸。 21.如申请专利范围第20项所述之聚乳酸之熔融聚 合制程,其中该分离装置为一蒸馏装置。 22.如申请专利范围第20项所述之聚乳酸之熔融聚 合制程,其中该分离装置进一步进行分离得到之产 物为寡聚乳酸。 23.如申请专利范围第22项所述之聚乳酸之熔融聚 合制程,其中将该分离装置所分离得到之寡聚乳酸 添加至该第一反应槽中。 24.如申请专利范围第20项所述之聚乳酸之熔融聚 合制程,其中该添加剂系选自焦磷酸类、苯磺酸酯 类、M2(OR)m、及其组合所组成之族群,其中M2为Sn、 Zr、Ti、P、或Si;m为1至4之整数;及R为苯基或-(CH2)nCH 3,n为0至9之整数;该第一催化剂系苯磺酸、磷酸、 亚磷酸、次磷酸或M1Ox,其中M1为Sn、Ti、或Zr;X为1至 3之整数;及该第二催化剂系为M2(OOCR)m或M2(OR)m,其中 M2为Sn、Zr、Ti、P、或Si;m为1至4之整数:及R为苯基 或-(CH2)nCH3,n为0至9之整数。 25.如申请专利范围第20项所述之聚乳酸之熔融聚 合制程,其中该乳酸之酯化衍生物为乳酸甲酯、乳 酸乙酯、乳酸丙酯、或乳酸丁酯。 26.一种乳酸共聚物之熔融聚合制程,包括: 在一第一反应槽中,于120至220℃之反应温度下,使 乳酸在第一催化剂之存在下进行脱水聚合反应,得 到包括寡聚乳酸之混合产物; 将该包括寡聚乳酸之混合产物传送至一第二反应 槽; 在该第二反应槽反应初始阶段,由系统外添加无水 丙交酯、第二催化剂、及视情况而定之添加剂至 该第二反应槽中,将该第二反应槽抽气,使得该第 二反应槽压力保持为0.1至100托耳或是常压之高温 惰性气体流中,及外部温度为120至220℃下,使丙交 酯与上述包括寡聚乳酸之产物进行反应; 将该第二反应槽抽气所抽出之化合物传送至一分 离装置,其中该化合物包括水及丙交酯及寡聚合物 ; 使该分离装置进行分离,得到无水丙交酯; 在第二反应槽之后续反应时,添加来自分离装置之 无水丙交酯,在温度为120至220℃下及压力为0.1至100 托耳或是常压之惰性气体流中,使该丙交酯与上述 包括寡聚乳酸之产物进行反应,产生聚乳酸;及 将可与聚乳酸或丙交酯进行共聚合反应之单体及 第三催化剂添加至该第二反应槽之聚乳酸中,于120 至220℃之间之温度,进行聚合反应,获得乳酸共聚 物。 27.如申请专利范围第26项所述之乳酸共聚物之熔 融聚合制程,其中该分离装置为一蒸馏装置。 28.如申请专利范围第26项所述之乳酸共聚物之熔 融聚合制程,其中该分离装置进一步进行分离得到 之产物为寡聚乳酸。 29.如申请专利范围第28项所述之乳酸共聚物之熔 融聚合制程,其中将该分离装置所分离得到之寡聚 乳酸添加至该第一反应槽中。 30.如申请专利范围第26项所述之乳酸共聚物之熔 融聚合制程,其中该添加剂系选自焦磷酸类、苯磺 酸酯类、M2(OR)m、及其组合所组成之族群,其中M2为 Sn、Zr、Ti、P、或Si;m为1至4之整数;及R为苯基或-(CH 2)nCH3,n为0至9之整数该第一催化剂系苯磺酸、磷酸 、亚磷酸、次磷酸或M1Ox,其中M1为Sn、Ti、Zr;X为1至 3之整数;及该第二催化剂系为M2(OOCR)m或M2(OR)m,其中 M2为Sn、Zr、Ti、P、或Si;m为1至4之整数;及R为苯基 或-(CH2)nCH3,n为0至9之整数。 31.如申请专利范围第26项所述之乳酸共聚物之熔 融聚合制程,其中该乳酸之酯化衍生物为乳酸甲酯 、乳酸乙酯、乳酸丙酯、或乳酸丁酯。 32.如申请专利范围第26项所述之乳酸共聚物之熔 融聚合制程,其中该第三催化剂为M3(OOCR)m,其中M3为 Sn、Zr、或Ti;m为1至4之整数;及R为-(CH2)nCH3,n为0至9 之整数。 图式简单说明: 第1图为依据本发明之聚乳酸之熔融聚合制程之一 实例示意图。 |
