发明名称 含有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯之组成物及其制备方法
摘要 本发明的一个标的为提供一种含乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯,其同时含有自由基可聚合性和阳离子可聚合性,具有改良的储性稳定性和处理稳定性而不损害其可聚合性,或换言之为提供一种经稳定含乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯。另一个标的为提供一种经稳定含乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯组成物之制备方法。进一步的标的为提供一种含乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的稳定处理方法,具经济性且稳定的制备方法,及纯化方法。含乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯组成物系包含自由基聚合作用抑制剂和以下列一般式(1)代表之含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯: CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1)于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表有机性残基,及 R3代表氢原子或有机性残基。
申请公布号 TWI250149 申请公布日期 2006.03.01
申请号 TW090125990 申请日期 2001.10.22
申请人 触媒股份有限公司 发明人 万木启嗣;山口博子
分类号 C07C67/62;C07C69/54 主分类号 C07C67/62
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路2段112号9楼
主权项 1.一种含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯组成物,其包 含自由基聚合作用抑制剂和以下式(1)代表之含乙 烯醚基之(甲基)丙烯酸酯: CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其中该含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯组成物包含 自由基聚合作用抑制剂和含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯作为最终产物。 2.根据申请专利范围第1项之含乙烯醚基之(甲基) 丙烯酸酯组成物,其包含自由基聚合作用抑制剂, 硷性化合物和以下式(1)代表之含乙烯醚基之(甲基 )丙烯酸酯: CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其中该含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯组成物包含 自由基聚合作用抑制剂和含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯作为最终产物。 3.一种制备根据申请专利范围第1项之含乙烯醚基 之(甲基)丙烯酸酯组成物的方法,其包含促使自由 基聚合作用抑制剂与以下式(1)代表之含乙烯醚基 之(甲基)丙烯酸酯共同存在: CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其中该含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯组成物包含 自由基聚合作用抑制剂和含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯作为最终产物。 4.一种处理含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯的方法, 其包含于与含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯接触的 气态相中氧分子浓度为0.01至15体积%的条件下处理 该含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯,及 该含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯系以下式(1)代表: CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代。 5.一种处理含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯的方法, 其包含在阻光结构物内进行处理含乙烯醚基之(甲 基)丙烯酸酯,及 该含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯系以下式(1)代表: CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代。 6.一种处理含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯的方法, 其包含在阻光结构物内进行处理含乙烯醚基之(甲 基)丙烯酸酯,同时该阻光结构物内气态相中的氧 分子浓度保持在0.01至22体积%,及 该含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯系以下式(1)代表: CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2之代表含有2至20 个碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个 碳原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧 原子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳 原子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢 原子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基, 或含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经 取代。 7.一种制备以下式(1)代表之含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯的方法, CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代 其包含以下式(2)代表之含羟基之乙烯醚; R3-CH=CH-O-R2-OH (2) 于该式中,R2代表含有2至20个碳原子之直链,分枝或 环状亚烷基,含有2至20个碳原子之亚烷基且在其结 构之中具有至少一个氧原子为醚键形式及/或酯键 形式,或含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性 地经取代,及R3代表氢原子,含有1至10个碳原子之直 链,分枝或环状烷基,或含有6至11个碳原子之芳香 族基且可选择性地经取代, 与以下式(3)代表之(甲基)丙烯酸酯反应: CH2=CR1-COOR4 (3) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,及R4代表含有1至8 个碳原子之直链、分枝或环状烷基,及 该含羟基之乙烯醚含有至少一个化合物系选自包 含以下式(4)代表之二乙烯醚: R3-CH=CH-O-R2-O-CH=CH-R3 (4) 于该式中,R2代表含有2至20个碳原子之直链,分枝或 环状亚烷基,含有2至20个碳原子之亚烷基且在其结 构之中具有至少一个氧原子为醚键形式及/或酯键 形式,或含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性 地经取代,及二个R3可相同或不同并分别代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 以下式(5)代表之2-经取代-1,3-二氧(dioxo)化合物: 于该式中,R2代表含有2至20个碳原子之直链,分枝或 环状亚烷基,含有2至20个碳原子之亚烷基且在其结 构之中具有至少一个氧原子为醚键形式及/或酯键 形式,或含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性 地经取代,及R3代表氢原子,含有1至10个碳原子之直 链,分枝或环状烷基,或含有6至11个碳原子之芳香 族基且可选择性地经取代,及 以下式(6)代表之含未饱和键之乙烯醚: R3-CH=CH-O-R5 (6) 于该式中,R3代表氢原子,含有1至10个碳原子之直链 ,分枝或环状烷基,或含有6至11个碳原子之芳香族 基且可选择性地经取代;及R5代表含有以-CR6=CR7-代 表之未饱和键的有机性残基;及R6和R7可相同或不 同并分别代表氢原子或有机性残基。 8.一种制备以下式(1)代表之含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯的方法, CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其包含在氧分子浓度为0.01至10体积%的大气时,以 下式(2)代表之含羟基之乙烯醚: R3-CH=CH-O-R2-OH (2) 于该式中,R2代表含有2至20个碳原子之直链,分枝或 环状亚烷基,含有2至20个碳原子之亚烷基且在其结 构之中具有至少一个氧原子为醚键形式及/或酯键 形式,或含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性 地经取代,及R3代表氢原子,含有1至10个碳原子之直 链,分枝或环状烷基,或含有6至11个碳原子之芳香 族基且可选择性地经取代, 与以下式(3)代表之(甲基)丙烯酸酯反应: CH2=CR1-COOR4 (3) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,及R4代表含有1至8 个碳原子之直链、分枝或环状烷基。 9.一种制备以下式(1)代表之含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯的方法, CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其包含在阻光结构物中进行该制备含乙烯醚基之( 甲基)丙烯酸酯之方法。 10.根据申请专利范围第9项之制备以下式(1)代表之 含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯的方法, CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其包含在大气中之阻光结构物中进行制备该含乙 烯醚基之(甲基)丙烯酸酯之方法,使得在该阻光结 构物中气态相中的氧分子浓度为0.01至15体积%。 11.一种纯化以下式(1)代表之含乙烯醚基之(甲基) 丙烯酸酯的方法, CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其包含在大气中进行纯化该含乙烯醚基之(甲基) 丙烯酸酯之方法,使得在该纯化系统气态相中的氧 分子浓度为0.01至10体积%。 12.一种纯化以下式(1)代表之含乙烯醚基之(甲基) 丙烯酸酯的方法, CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其包含在大气中之阻光结构物中进行纯化该含乙 烯醚基之(甲基)丙烯酸酯之方法,使得在该纯化系 统气态相中的氧分子浓度为0.01至15体积%。 13.根据申请专利范围第11项之纯化含乙烯醚基之( 甲基)丙烯酸酯的方法,其中含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯之纯化方法系以蒸馏纯化的方式进行。 14.一种制备根据申请专利范围第2项之含乙烯醚基 之(甲基)丙烯酸酯组成物方法,其包含促使自由基 聚合作用抑制剂和硷性化合物二者与以下式(1)代 表之含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯共同存在: CH2=CR1-COO-R2-O-CH=CH-R3 (1) 于该式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表含有2至20个 碳原子之直链,分枝或环状亚烷基,含有2至20个碳 原子之亚烷基且在其结构之中具有至少一个氧原 子为醚键形式及/或酯键形式,或含有6至11个碳原 子之芳香族基且可选择性地经取代,及R3代表氢原 子,含有1至10个碳原子之直链,分枝或环状烷基,或 含有6至11个碳原子之芳香族基且可选择性地经取 代, 其中该含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯组成物包含 自由基聚合作用抑制剂和含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯作为最终产物。 15.根据申请专利范围第12项之纯化含乙烯醚基之( 甲基)丙烯酸酯的方法,其中含乙烯醚基之(甲基)丙 烯酸酯之纯化方法系以蒸馏纯化的方式进行。 16.根据申请专利范围第1项之含乙烯醚基之(甲基) 丙烯酸酯组成物,其中该自由基聚合作用抑制剂系 选自酝类聚合作用抑制剂,胺类聚合作用抑制剂, 二硫基胺基甲酸铜类聚合作用抑制剂及N-氧基类 聚合作用抑制剂所组成之族群中。 17.根据申请专利范围第2项之含乙烯醚基之(甲基) 丙烯酸酯组成物,其中该硷性化合物系选自硷金属 氢氧化物,硷土金属氢氧化物和胺类所组成之族群 中。 18.根据申请专利范围第1项之含乙烯醚基之(甲基) 丙烯酸酯组成物,其中自由基聚合作用抑制剂的加 入数量系为相对于含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯 类之不低于0.00001重量%,但不高于5重量%。 19.根据申请专利范围第2项之含乙烯醚基之(甲基) 丙烯酸酯组成物,其中硷性化合物的加入数量系为 相对于含乙烯醚基之(甲基)丙烯酸酯类之不低于0. 00001重量%,但不高于5重量%。
地址 日本