聚砜－聚酰亚胺共聚物的合成方法

摘要

本发明属于聚砜-聚酰亚胺共聚物的合成方法。采用过渡金属镍做催化剂，三苯基膦做配位剂，锌粉做还原剂，用非质子性溶剂做为反应介质，在60～120℃反应，待溶液变成红褐色，再加入非质子溶剂和单体Ⅰ由氯代苯酐和二胺反应以2∶1的摩尔比合成的双氯代二酞酰亚胺和单体Ⅱ含有砜基、亚砜基或羰基的双氯代芳香化合物及其衍生物的混合物，单体Ⅰ和单体Ⅱ的摩尔数之比为0.99～0.01，继续反应2～8h，经后处理得产物，产率为91～100％。此种通过偶联反应直接合成聚砜-聚酰亚胺共聚物的方法，既省去了合成联苯二酐的步骤，又减少了双氯代二酞酰亚胺的用量，同时改善了聚合物的性能，降低了生产成本。

主权项

1、一种聚砜-聚酰亚胺共聚物的合成方法，其特征在于：(一)采用下列组分合成：(1)单体：(a)单体I是具有如下结构的双氯代二酞酰亚胺：其中Cl原子的取代位置可以是4，4′，3，3′或3，4′；R为4，4′-(二苯醚基)撑、3，4′-(二苯醚基)撑、4，4′-(二苯甲烷基)撑、4，4′-(3，3′-二甲基-二苯甲烷基)撑、4，4′-(二苯硫醚基)撑、4，4′-(二苯砜基)撑、4，4′-(二苯基-2，2-丙烷基)撑，4，4′-(三苯二醚基)撑、1，4-苯基-氧基-1，4苯基-砜基-1，4-苯基-氧基-1，4-苯基)撑、1，6-亚己基、(1，4-苯基-氧基-1，4苯基-2，2-丙烷基-1，4-苯基-氧基-1，4-苯基)撑、4，4′-(2，2′，3，3′-四甲基-二苯甲烷)撑、4，4′-(3，3′，5，5′-四甲基-二苯甲烷)撑、(1，4-苯基-1，5(或1，6)-(2，3-二氢-1，3，3-三甲基-1H-茚)基)撑、(3-甲基-1，4-苯基-1，1-环己烷基-3-甲基-1，4-苯基)撑、(1，4-苯基-9H-芴基-1，4-苯基)撑或(1，4-苯基-1，1-环己烷基-1，4-苯基)撑；(b)单体II是具有如下结构的双氯代芳香化合物或其衍生物：其中R′所代表的基团有：(2)还原剂：锌粉；(3)催化剂：三苯基膦溴化镍、三苯基膦氯化镍、溴化镍或氯化镍；(4)配位剂：三苯基膦；(5)非质子性溶剂：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或环丁砜；(6)合成步骤：将5～10mmol催化剂，20～100mmol三苯基膦和100～400mmol锌粉一起加入到反应瓶中，充氮除氧，加入25～50∶1非质子性溶剂，在60～120℃搅拌反应，待溶液变成红褐色，再加入120～700ml非质子溶剂和单体I双氯代二酞酰亚胺和单体II双氯代芳香化合物或其衍生物的混合物，混合物的总摩尔数为50～100mmol，单体I和单体II的摩尔数之比为0.99～0.01，继续反应2～8h，然后将反应物倒入1000～1500ml HCl/乙醇溶液中，HCl/乙醇溶液中HCl的浓度为25％，搅拌20～40min，过滤，收集沉淀，以300～800ml乙醇回流洗涤4～8h，过滤，100～120℃干燥得产物，产率为91～100％，以混合甲酚为溶剂，在30℃下测定比浓对数粘度为0.11～1.13dL/g。