发明名称 减少聚丙烯、丙烯共聚物或聚丙烯混合物分子量的方法
摘要 本发明关于一种新颖环形和开环羟基胺酯,及包含这些羟基胺酯及一含乙烯未饱键单体或寡聚体的可聚合的组成物。本发明也关其用作聚合化起始剂之应用,及关于选自HALS化合物族群之知羟基胺酯及此新颖羟基胺酯于控制聚丙烯降解达到控制聚乙烯分子量增加的应用。
申请公布号 TWI249539 申请公布日期 2006.02.21
申请号 TW090111569 申请日期 2001.05.15
申请人 汽巴特用化学品控股公司 发明人 麦可.罗兹;鲁道夫.普费德;彼得.纳斯伐巴;马利-欧戴尔.希克
分类号 C08F4/00;C07F9/59;C07D295/24 主分类号 C08F4/00
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路2段112号9楼
主权项 1.一种减少聚丙烯、丙烯共聚物或聚丙烯混合物 分子量的方法,其特征为至少一下式之羟基胺酯或 羟基胺酯的聚合物: 其中 Ra'是一单醯基或二醯基; R1-R4分别是C1-C6烷基;和 R5和R6互不相关的分别是氢,C1-C6烷基或C6-C10芳基; 或 R5和R6一起为氧, 被加至欲降解的聚丙烯、丙烯共聚物或聚丙烯混 合物中,及加热混合物。 2.如申请专利范围第1项之方法,其特征为化合物(I) 属于下式立体位阻胺衍生物: 其中n是一从1至4的整数,Ra是醯基和R1',R2'和R3'互不 相关的分别是氢或甲基;和 G具有如下所述之定义者: 当n=1, 为氢,C1-C18烷基,其可由一个或多个氧原子所中断 的,2-氰基乙基,苯甲基,环氧丙基,脂肪系,环脂肪系 ,芳脂肪系,未饱和或芳香系羧酸,氨基甲酸或含磷 酸的单价反应基或一单价矽基,较佳地,具有从2至 18个碳原子脂肪系羧酸的醯基,具有从7至15个碳原 子环脂肪系羧酸的醯基,具有从3至5个碳原子, -未饱和羧酸的醯基或具有7至15个碳原子芳香系羧 酸的醯基,其中该羧酸在脂肪系,环脂肪系或芳香 系部份可由从1至3个-COOZ1基取代的,其中z1是氢,C1-C 20烷基,C3-C12烯基,C5-C7环烷基,苯基或苯甲基;或 当n=2时, 为C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,二甲苯撑,脂肪系,环脂肪系 ,芳脂肪系或芳香系二羧酸,二氨基甲酸或含磷酸 的二价酸反应基,或一二价矽基,较佳地具有2至36 个碳原子之脂肪系二羧酸的醯基,具有8至14个碳原 子之环脂肪系或芳香系二羧酸的醯基,或具有8至14 个碳原子之脂肪系,环脂肪系或芳香系二氨基甲酸 的醯基,其中该二羧酸在脂肪系,环脂肪系或芳香 系部份可是经由1或2个-COOZ1群基取代的,其中Z1是 如上所定义者;或 当n=3时, 为一脂肪系,环脂肪系或芳香系三羧酸的三价酸反 应基,其中该反应基在脂肪系,环脂肪系或芳香系 部份可是经-COOZ1取代的,其中Z1是如上所定义者,或 一芳香系三氨基甲酸或含磷酸的三价酸反应基,或 一三价矽反应基;或 当n=4时, 为一脂肪系,环脂肪系或芳香系四羧酸的四价酸反 应基。 3.如申请专利范围第2项之方法,其特征为加入一化 合物(IA),其中n是1或2,R1',R2'和R3'分别是氢和Ra是C2-C 18烷醯基或C3-C6烯醯基,及G是一具有12至18个碳原子 脂肪系单羧酸的醯基,或具有4至12个碳原子脂肪系 二羧酸的二醯基。 4.如申请专利范围第2项之方法,其特征为加入一属 于下式立体位阻胺的化合物(I): 其中n是1或2和Ra,R1',R2'和R3'是如式IA中所定义者; G1是氢,C1-C12烷基,C2-C5羟基烷基,C5-C7环烷基,C7-C8芳 烷基,C2-C18烷醯基,C3-C5烯醯基或苯甲醯基或一下式 群基: 其中Ra,R1',R2'和R3'是如上所定义者;和 G2具有如下所述之定义者: 当n=1, 为氢,C1-C18烷基,C3-C8烯基,C5-C7环烷基,带有一羟基 、氰基,烷氧基羰基或基当作取代基之C1-C4烷基, 环氧丙基或一式-CH2-CH(OH)-Z或CONH-Z群基,其中Z是氢, 甲基或苯基;或 当n=2, 为C2-C12烷撑,C6-C12芳撑,二甲苯撑或一式-CH2CH(OH)-CH2 -或-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-群基,其中D是C2-C10烷撑,C6-C15 芳撑,C6-C12环烷撑; 或,假使G1不是烷醯基,烯醯基或苯甲醯基,G2也可是 1-侧氧基-C2-C12烷撑,脂肪系,环脂肪系或芳香系二 羧酸或二氨基甲酸的二价反应基,或式-CO-群基; 或,当n=1时,G1和G2可一起为一脂肪系,环脂肪系或芳 香系1,2-二羧酸或1,3-二羧酸的二价反应基。 5.如申请专利范围第1项之方法,其特征为加入一属 于下式立体位阻胺之化合物(I): 其中 n是1或2和Ra,R1',R2'和R3'是如式IA中所定义者;和 当n=1,G3是C2-C8烷撑,C2-C8羟基烷撑或C4-C22醯氧基烷 撑,或当n =2,为一下式群基(-CH2)2C(CH2-)2。 6.如申请专利范围第1项之方法,其特征为加入一属 于下式立体位阻胺的化合物(I): 其中 n是1或2和Ra,R1',R2'和R3'是如式IA中所定义者;和 G4是氢,C1-C12烷基,烯丙基,苯甲基,环氧丙基或C2-C6 烷氧基烷基;和 G5具有如下所述之定义者: 当n=1, 为氢,C1-C12烷基,C3-C5烯基,C7-C9芳烷基,C5-C7环烷基,C2 -C4羟基烷基,C2-C6烷氧基烷基,C6-C10芳基,环氧丙基 或一下式群基:-(CH2)p-COO-Q或-(CH2)p-O-CO-Q,其中p是1或 2,和Q是C1-C4烷基或苯基;或 当n=2, 为C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,C6-C12芳撑,下式群基-CH2-CH(OH )-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-,其中D是C2-C10-烷撑,C6-C15芳撑 或C6-C12-环烷撑,或下式群基-CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ') CH2)2-,其中Z'是氢,C1-C18烷基,烯丙基,苯甲基,C2-C12- 烷醯基或苯甲醯基; T1和T2互不相关的分别是氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基或C 7-C9芳烷基,其中每一个可是经卤素或C1-C4-烷基取 代的,或 T1和T2一起和其所连结的碳原子形成一C5-C14环烷环 。 7.如申请专利范围第1项之方法,其特征为加入一下 式之化合物(I): 其中 n=1或2和G6是一下式群基: 其中Ra,R1',R2'和R3'是如式IA中所定义者,和R3'和R4'分 别是氢或甲基或一起形成取代基=O; E是-O-或-NG'-, A是C2-C6-烷撑或-(CH2)3-O-,和x是0或1; G1是氢,C1-C12烷基,C2-C5羟基烷基或C5-C7环烷基; G7是相同于G6或是下述群基之一:-NG9G10,-OG11,-NHCH2OG 11或-N(CH2OG11)2; 当n=1,G8是相同于G6或G7;和, 当n=2,G8是下式群基-E-B-E-,其中B是C2-C8-烷撑或C2-C8- 烷撑,其是由1或2个-NG9-群基所中断的,和G9是C1-C12 烷基,环己基,苯甲基或C1-C4羟基烷基或下式群基: G10是C1-C12-烷基,环己基,苯甲基或C1-C4-羟基烷基,和 G11是氢,C1-C12-烷基或苯基;和 G9和G10一起为C4-C5-烷撑或C4-C5氧杂烷撑。 8.如申请专利范围第1项之方法,其特征为加入下式 之化合物(I): 其中n是一大于2的整数,和R1',R2'和R3'是如式IA中所 定义者;和B是一双价取代基。 9.如申请专利范围第2项之方法,其特征为加入至少 一式Ia化合物,其中 Ra是一醯基,选自-C(=O)-H,-C(-O)-C1-C19烷基,-C(=O)-C2-C19 烯基,-C(=O)-C2-C4烯基-C6-C10芳基,-C(=O)-C6-C10芳基,-C(=O )-O-C1-C6烷基,-C(=O)-O-C6-C10芳基,-C(=O)-NH-C1-C6烷基,-C(= O)-NH-C6-C10芳基,-C(=O)-N(C1-C6烷基)2,-P(=O)-C1-C19烷基,-P (=O)2-C1-C19烷基,-P(=O)-C6-C10芳基,-P=O(-C1-C19烷基)2,-P=O (-C6-C10芳基)2,-P(=O)-O-C1-C6烷基,-P(=O)-O-C6-C10芳基,-P=O (-O-C1-C6烷基)2,-P=O(-O-C6-C10芳基)2,-P(-O-C1-C6烷基)2和- P(-O-C6-C10芳基)2; R1-R4分别是C1-C6烷基; R5和R6互不相关的分别是氢,C1-C6烷基或C6-C10芳基; 或 R5和R6一起为氧; Q是一直接键或一双价基-(CR7R8)-或-(CR7R8-CR9R10)-,其 中 R7,R8,R9和R10互不相关的分别是氢或C1-C6烷基;和 Z1是氧或一双价基-NR11-或-(CR12R13)-,其中 R11是氢,C1-C6烷基,C6-C10芳基或如上所定义之醯基Ra; 或,彼此互不相关的; R12和R13分别是氢或C1-C6烷基,或 R12和R13中的-个是氢或C1-C6烷基,及另一个是C1-C6烷 基,C1-C6烷氧基,C6-C10芳氧基,醯氧基(其是选自-O-C(=O )-H,-O-C(=O)-C1-C19烷基,-O-C(=O)-C1-C54烯基,-O-C(-O)-C6-C10 芳基,-O-C(-O)-C1-C36烯基-C6-C10芳基,-O-C(=O)-O-C1-C6烷基 ,-O-C(=O)-O-C6-C10芳基,-O-C(=O)-NH-C1-C6烷基,-O-C(=O)-NH-C6- C10芳基和-O-C(=O)-N(C1-C6烷基)2),C1-C6烷基胺基,二-C1-C 6烷基胺基,C6-C10芳基胺基,醯基胺基(其是选自-NH-C( =O)-H,-NH-C(=O)-C1-C19烷基,-NH-C(=O)-C1-C54烯基,-NH-C(=O)-C6 -C10芳基,-NH-C(=O)-C1-C36烯基-C6-C10芳基,-NH-C(=O)-O-C1-C 19烷基,-NH-C(=O)-O-C6-C10芳基,-NH-C(=O)-NH-C1-C6烷基,-NH-C (=O)-NH-C6-C10芳基和-NH-C(=O)-N(C1-C6烷基)2),二醯基胺 基(其是选自-N[-C(=O)-C1-C19烷]2,-N[-C(=O)-C6-C10芳基]2,- N[-C(=O)-C1-C6烷撑-C(=O)-],-N[-C(=O)-C2-C6烯撑-C(=O)-]和 醯亚胺基)或N-醯基-N-C1-C6烷基胺基; 或R12和R13两个一起为侧氧基;或 一式Ib化合物,其中 Ra是一醯基,选自-C(=O)-H,-C(=O) -C1-C19烷基,-C(=O)-C2-C19 烯基,-C(=O)-C2-C4烯基-C6-C10芳基,-C (=O)-C6-C10芳基,-C(= O)-O-C1-C6烷基,-C(=O)-O-C6-C10芳基,-C(=O)-NH-C1-C6烷基,-C( =O)-NH-C6-C10芳基和-C(=O)-N(C1-C6烷基)2; R1-R4分别是C1-C6烷基; A是一在苯基环上的取代基;和 m是一从1至4的整数;或 一式Ic化合物,其中 Ra是一醯基,选自-C(=O)-H,-C(=O)-C1-C19烷基,-C(=O)-C2-C19 烯基,-C(=O)-C2-C4烯基-C6-C10芳基,-C(-O)-C6-C10芳基,-C(=O )-O-C1-C6烷基,-C(=O)-O-C6-C10芳基,-C(=O)-NH-C1-C6烷基,-C(= O)-NH-C6-C10芳基,-C(=O)-N(C1-C6烷基)2,-P(=O)-C1-C19烷基,-P (=O)2-C1-C19烷基,-P(=O)-C6-C1O芳基,-P=O(-C1-C19烷基)2,-P=O (-C6-C10芳基)2,-P(=O)-O-C1-C6烷基,-P(=O)-O-C6-C10芳基,-P=O (-O-C1-C6烷基)2,-P=O(-O-C6-C10芳基)2,-P(-O-C1-C6烷基)2和- P(-O-C6-C10芳基)2; Rb是氢,氨基甲醯,C1-C6烷基氨基甲醯,二-C1-C6烷基氨 基甲醯或是如Ra中所定义者; Rc和Rd互不相关的分别是氢,C1-C20烷基或C6-C10芳基; 和 R1-R3分别是C1-C6烷基或C6-C10芳基;或 一下式化合物: n是2; X是一直接键或C1-C18烷撑架桥基的单价反应基; R1-R4分别是C1-C6烷基; R5和R6互不相关的分别是氢,C1-C6烷基或C6-C10芳基; 或 R5和R6一起为氧; Q是一直接键或一双价基-(CR7R8)-或-(CR7R8-CR9R10)-,其 中 R7,R8,R9和R10互不相关的分别是氢或C1-C6烷基;和 Z1是氧或一双价基-NR11-或-(CR12R13)-,其中 R11是氢,C6-C10芳基或C1-C6烷基或,彼此互不相关的, R12和R13中的一个是氢或C1-C6烷基,及另一个是C1-C6 烷基,C1-C6烷氧基,C6-C10芳氧基,醯氧基,其是选自-O-C (=O)-H,-O-C(-O)-C1-C19烷基,-O-C(=O)-C1-C54烯基,-O-C(=O)-C6-C 10芳基,-O-C(=O)-C1-C36烯基-C6-C10芳基,-O-C(=O)-O-C1-C6烷 基,-O-C(=O)O-C6-C10芳基,-O-C(=O)-NH-C1-C6烷基,-O-C(=O)-NH-C 6-C10芳基和-O-C(=O)-N(C1-C6烷基)2,C1-C6烷基胺基,二-C1- C6烷基胺基,C6-C10芳基胺基,醯基胺基,其是选自-NH-C (=O)-H,-NH-C(=O)-C1-C19烷基,-NH-C(=O)-C1-C54烯基,-NH-C(=O)-C 6-C10芳基,-NH-C(=O)-C1-C36烯基-C6-C10芳基,-NH-C(=O)-O-C1-C 19烷基,-NH-C(=O)-O-C6-C10芳基,-NH-C(=O)-NH-C1-C6烷基,-NH-C (=O)-NH-C6-C10芳基和-NH-C(=O)-N(C1-C6烷基)2,二醯基胺基 ,其是选自-N[-C(=O)-C1-C19烷基]2,-N[C(-O)-C6-C10芳基]2,-N [-C(=O)-C1-C6烷撑-C(=O)-],-N[-C(=O)-C2-C6烯撑-C(=O)-]和 醯亚胺基或N-醯基-N-C1-C6烷基胺基; 或R12和R13两个-起为侧氧基;或 一下式化合物: n是2 Ra是一醯基,其是选自-C(=O)-H,-C(=O)-C1-C19烷基,-C(=O)-C 2-C19烯基,-C(=O)-C2-C4烯基-C6-C10芳基,-C(=O)-C6-C10芳基, -C(=O)-O-C1-C6烷基,-C(=O)-O-C6-C10芳基,-C(=O)-NH-C1-C6烷基 ,-C(=O)-NH-C6-C10芳基和-C(=O)-N(C1-C6烷基)2; X是一直接键或是一C1-C18烷撑架桥基的单价基; R1-R4分别是C1-C6烷基; R5和R6互不相关的分别是氢C1-C6烷基或C6-C10芳基;或 R5和R6一起为氧;和 Q是一直接键或一双价基-(CR7R8)-或-(CR7R8-CR9R10)-,其 中 R7,R8,R9和R10互不相关的分别是氢或C1-C6烷基; 被加至欲降解之聚丙烯,聚丙烯共聚物或聚丙烯混 合物中,及加热混合物。 10.如申请专利范围第2项之方法,其特征为使用低 于280℃的温度。 11.如申请专利范围第1项之方法,其特征为化合物(I )是被加入至聚丙烯和聚乙烯的混合物中,聚乙烯 是选自高密度聚乙烯(HDPE),高分子量高密度聚乙烯 (HMW HDPE),超高分子量高密度聚乙烯(UHMW HDPE),中密 度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚 乙烯(LLDPE),支链低密度聚乙烯(BLDPE)和含有少量二 烯之乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)。 12.如申请专利范围第3项之方法,其特征为加入一 下式之化合物 其中Ra,R1',R2'和R3'是如式IA中所定义者,和G3是C2-C8 烷撑或C4-C22醯氧基烷撑。 13.一种控制增加聚乙烯或聚乙烯混合物分子量的 方法,其特征为加入一如申请专利范围第1项之化 合物(I)。 14.一种得自申请专利范围第1项之方法的化合物, 具有如下所述之化学式
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