接枝聚合物的合成

摘要

本发明涉及一种用链聚合引发剂通过选择乙烯基单体的简便的一釜聚合来合成加成聚合物的方法，该聚合物含有在支链上的支链和含有可聚合的烯烃端基，还涉及一种通过链转移剂或终止剂提供烯烃端基的方法，以及由此获得的聚合物。

主权项

1.一种用于由至少一种不饱和乙烯基单体的自由基聚合形成聚合物的改进方法，该聚合物的分子结构包括有其中支链数至少为5的支链上的支链和可聚合的烯烃端基，该方法包括，在自由基引发剂存在下，将下述(i)和(ii)接触：(i)一种或多种具有式CH2＝CYZ的乙烯基单体，和(ii)一种式CH2＝CQ-CH2-X的链转移剂，其中：Y选自OR、O2CR、卤素、CO2H、COR、CO2R、CN、CONH2、CONHR、CONR2、和R’；Z选自H、CH3、或CH2OH；R选自取代的和未取代的烷基、取代的和未取代的芳基、取代的和未取代的杂芳基、取代的和未取代的芳烷基、取代的和未取代的烷芳基、取代的和未取代的有机甲硅烷基、取代基是相同的或不同的，并选自羧酸、羧酸酯、环氧、羟基、烷氧基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、异氰酸根合、磺酸和卤素，所述烷基的碳原子数量为1～12；和R’选自取代的和未取代的芳基、取代的和未取代的杂芳基，取代基是相同的或不相同的，并选自羧酸、羧酸酯、环氧、羟基、烷氧基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、异氰酸根合、磺酸、取代的和未取代的烷基、取代的和未取代的芳基、取代的和未取代的烯烃和卤素；X选自-(CUY-CH2)n-Z’、S(O)R、S(O)2R、SnR3、卤素、R2和R3；U选自H和R；Q选自Y，或者在X是卤素时，为Y或H；Z’选自H，SR1、S(O)R4、S(O)2R4、R2和R3；n是≥1；R4选自取代的和未取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和有机硅基团，其中，取代基是相互独立地选自羧基、环氧、羟基、烷氧基、氨基和卤素；R1选自H、取代的和未取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和有机硅基团，其中，取代基是相互独立地选自羧基、环氧、羟基、烷氧基、氨基和卤素；R2选自取代的和未取代的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、有机甲硅烷基、烷氧基烷基、烷氧基芳基、硫酸酯基的自由基引发剂衍生的片断，其中，取代基相互独立地选自R、OR1、O2CR，卤素、CO2H及其盐、CO2R、CN、CONH2、CO2NHR、CONR2；R3选自取代的和未取代的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、有机甲硅烷基、烷氧基烷基、烷氧基芳基、和P(O)R2的自由基引发剂衍生的片断，其中，取代基相互独立地选自R，OR1，O2CR，卤素，CO2H及其盐，CO2R，CN，CONH2，CO2NHR，CONR2；其中，所作的改进包括通过以如下方式：从步骤I～IV中选择步骤III以及、步骤I；II；I和IV；以及II和IV中之一优化聚合，以获得高产率的具有支链上的支链构造和可聚合的乙烯基链封端的聚合物，步骤I～IV为：I.减少(i)和生成的乙烯基封端的大单体和聚合物的反应比率接近0；II.根据I、III和IV的值，选择(i)/(ii)的比例在2和100之间；III.将(i)和(ii)的转化率从80％增加到100％；IV.温度从50℃增加到150℃。