发明名称 以寡聚合UV-吸收剂进行ROMP反应ROMP WITH OLIGOMERIC UV-ABSORBERS
摘要 本发明关于一种复分解聚合物,其中一具有UV-光吸收性质的芳香系群基经由一架桥基键结至聚合物上。本发明也揭示一种可聚合组成物,包括一催化有效量的五-或六-价钌或锇碳烯触媒,及关于施用开环复分解聚合化(=ROMF)反应条件至该可聚合组成物上制备复分解聚合物的方法;及关于各种复分解聚合物之技术上的应用。
申请公布号 TWI247765 申请公布日期 2006.01.21
申请号 TW090110385 申请日期 2001.05.01
申请人 汽巴特用化学品控股公司 发明人 亚力山卓.瑟达;达瑞欧.拉萨瑞;麻希米里诺.莎拉;蜜雪拉.保诺瑞;曼纽勒.维塔里;保罗.亚德瑞安.梵德雪夫
分类号 C08G61/02;C08G61/00;C08G61/08 主分类号 C08G61/02
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路2段112号9楼
主权项 1.一种式(I)化合物, A-{[Bp-(X-Y)q]LB'p-(X'-Y')q]Z}r (I), 其中 a) q和q′中的一个是0,1或大于1的数,另一个是1或 大于1的数; A和Z代表由链转移剂A(-Z)r衍生而来的链终端基; r代表1至4的数; B和B′互不相关的分别为由环烯烃复分解聚合而 得之未饱和或氢化重覆单元; X和X′是相同或不同的双价基; Y和Y′是相同或不同的UV-光吸收剂分子,选自2-(2′ -羟基苯基)苯并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲酸酯,草 醯替苯胺及2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三;及 p和p′中的一个代表0,1或一大于1的数,另一个代表 1或一大于1的数;或其中 b) q和q′代表0: A和Z代表一由链转移剂A(-Z)r衍生而来的链终端基, 其中 A代表链终端基Y〞-X〞-,其中 Y〞代表一UV-光吸收剂分子,选自2-(2′-羟基苯基) 苯并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺 及2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三;及 X〞代表一双价群基;及 B,B′,p,p′及r是如上所定义者。 2.如申请专利范围第1项之式(I)化合物,其中 a) A和Z代表一由单-(r=1),二-(r=2)或三官能基(r=3)链 转移剂A(-Z)r衍生的链终止基; r代表一从1至3的数; B和B′互不相关的分别为由环烯烃复分解聚合而 得之未饱和或氢化重覆单元,环烯烃为选自环丙烯 ,环丁烯,环戊烯,环庚烯,环辛烯,环戊二烯,二环戊 二烯,环己二烯,环庚二烯,环辛二烯,原冰片二烯, 原冰片烯及原冰片烯衍生物;及 X,X′,Y,Y′,p,p′,q和q′是如申请专利范围第1项中 所定义者,或其中 b) q和q′代表0; A和Z代表一种由单-(r=1),二-(r=2)或三-官能基(r=3)链 转移剂A(-Z)r而来的链终止基;其中 A代表链终止基Y〞-X〞-,其中 Y〞代表一UV-光吸收剂群基;及 X〞代表一双价群基;及 B,B′,p,p′和r是如上a)中所定义者。 3.如申请专利范围第1项之式(I)化合物,其中 X,X′和X〞互不相关的分别代表双价群基,选自-O-,- O-C(=O)-,-C(=O)-O-,-O(C1-C8烷撑)-及C1-C8烷撑;及 A,B,B′,Y,Y′,Y〞,Z,r,p,p′,q和q′是如申请专利范围 第1项中所定义者。 4.如申请专利范围第1项之式(I)化合物,其中 p代表一从2至20的数; p′代表0;及 A,B,B′,X,X′,X〞,Y,Y〞,Z,r,q和q′是如申请专利范围 第1项中所定义者。 5.如申请专利范围第1项之式(I)化合物,其中 a) q和q′中的一个代表0,1或一大于1的数,及另一个 代表一大于1的数; A和Z代表一种由单-(r=1),二-(r=2)或三-官能基(r=3)链 转移剂A(-Z)r而来的链终止基; r代表一从1至3的数; B和B′互不相关的分别为一未饱和或氢化重覆单 元,由环烯烃的复分解聚合而来,且是选自环丙烯, 环丁烯,环戊烯,环庚烯,环辛烯,环戊二烯,二环戊 二烯,环己二烯,环庚二烯,环辛二烯,原冰片二烯, 原冰片烯及原冰片烯衍生物; X和X′互不相关的分别代表双价群基,选自-O-,-O-C(= O)-,-O(C1-C8烷撑)-及C1-C8烷撑; Y和Y′互不相关的分别代表一UV-光吸收剂群基,选 自2-(2′-羟基苯基)苯并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲 酸酯,草醯替苯同及2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三;及 p和p′是如如申请专利范围第1项中所定义者;或其 中 b) q和q代表0: A代表链终止基Y〞-X〞-,其中 Y〞代表一UV-光吸收剂群基,选自2-(2′-羟基苯基) 苯并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺 及2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三;及 X〞代表一双价群基,选自-O-,-O-C(=O)-,-C(=O)-O-,-O(C1-C8 烷撑)-及C1-C8烷撑;及 B,B′,p,p′和r是如上所定义者。 6.如申请专利范围第1项之式(I)化合物,其中 a) q和q′之一代表0或一大于1的数,另一个代表一 大于1的数; A和Z代表一种由单-(r=1),二-(r=2)或三-官能基(r=3)链 转移剂A(-Z)r而来的链终止基; r代表一从1至3的数; B和B′互不相关的分别为一未饱和或氢化重覆单 元,由环烯烃的复分解聚合而来,且是选自环戊二 烯,二环戊二烯,原冰片二烯,原冰片烯及原冰片烯 衍生物; X和X′互不相关的分别代表双价群基,选自-O-,-O-C(= O)-,-O(C1-C8烷撑)-及C1-C8烷撑; Y和Y′互不相关的分别代表一UV-光吸收剂群基,选 自(2,4-二羟基苯基)-苯基甲酮,2-苯并三唑-2-基-4-甲 基酚,4-苯并三唑-2-基苯-1,3-二酮,3-[3-叔-丁基-5-( 5-氯化苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]-丙酸,3-[5-(苯并 三唑-2-基)-3-叔-丁基-4-羟基苯基]-丙酸,4-(4,6-二苯 基)-1,3,5-三-2-基-苯-1,3-二醇,4-[4,6-双(双苯基-4- 基)-1,3,5-三-2-基]-苯-1,3-二酮,4-[4,6-二-(2,4-二羟 基苯基)-1,3,5-三-2-基]-苯-1,3-二醇,N′-2-乙基苯 基-N′-2-羟基苯基乙二醯胺;及 p和p′是如如申请专利范围第1项中所定义者;或其 中 b) q和q′代表0; A代表一链终止基Y〞-X〞-,其中 Y〞代表一UV吸收剂群基,选自(2,4-二羟基苯基)-苯 基甲酮,2-苯并三唑-2-基-4-甲基酚,4-苯并三唑-2-基 苯-1,3-二醇,3-[3-叔-丁基-5-(5-氯化苯并三唑-2-基)-4- 羟基苯基]-丙酸,3-[5-(苯并三唑-2-基)-3-叔-丁基-4- 羟基苯基]-丙酸,4-(4,6-二苯基)-1,3,5-三-2-基-苯-1, 3-二醇,4-[4,6-双(双苯基-4-基)-1,3,5-三-2-基]-苯-1,3 -二醇,4-[4,6-二-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三-2-基]-苯 -1,3-二醇,N′-2-乙基-苯基-N′-2-羟基苯基乙二醯胺 ;及 X〞代表-双价群基,选自-O-,-O-C(=O)-,-C(=O)-O-,-O(C1-C8 烷撑)-及C1-C8烷撑;及 B,B′,p,p′和r是如上所定义者。 7.一种式(IA)化合物, 其中 q代表1; p和p′起代表一从2至20的数; A代表一由烯烃链转移剂(CTA)而来的链终止基; X代表一双价群基,选自-O-,-O-C(=O0-,-C(=O)-O-,-O(C1-C8烷 撑)-及C1-C8烷撑;及 Y代表一UV-光吸收剂群基,选自2-(2′-羟基苯基)苯 并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2- (2-羟基苯基)-1,3,5-三;或其中 q代表0; p和p′一起代表一从2至20的数;及 A代表Y-X-群基,其中 X代表一双价群基,选自-O-,-O-C(=O)-,-C(=O)-O-,-O(C1-C8烷 撑)-及C1-C8烷撑;及 Y代表一UV-光吸收剂群基,选自2-(2′-羟基苯基)苯 并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2- (2-羟基苯基)-1,3,5-三。 8.一种式(IB)化合物, 其中 r代表一从1至3的数; p和p′一起代表一从2至20的数; X代表一双价群基,选自-O-,-O-C(=O)-,-C(=O)-O-,-O(C1-C8烷 撑)-及C1-C8烷撑;及 Y代表一经取代的酚基,衍生自下述之UV-光吸收剂:( 2,4-二羟基苯基)-苯基甲酮,2-苯并三唑-2-基-4-甲基 酚,4-苯并三唑-2-基苯-1,3-二醇,3-[3-叔-丁基-5-(5-氯 化苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]-丙酸,3-[5-(苯并三唑 -2-基)-3-叔-丁基-4-羟基苯基]-丙酸;4-(4,6-二苯基)-1, 3,5-三-2-基-苯-1,3-二醇,4-[4,6-双(双苯基-4-基)-1,3, 5-三-2-基]-苯-1,3-二醇,4-[4,6-二-(2,4-二羟基苯基)- 1,3,5-三-2-基]-苯-1,3-二醇,4-[4,6-双(4-羟基苯基)-1, 3,5-三-2-基]-苯-1,3-二醇和N′-2-乙基苯基-N′-2- 羟基苯基乙二醯胺。 9.一种聚合体,包括下式的复分解聚合物, A-[Bp(X-Y)q]-A' (I'), 其中 A和A′代表一由链转移剂(CTA)而来的链终止基; B代表一复分解聚合环烯烃而来的未饱和或氢化重 覆单元; X代表一架桥基,连结B和取代基Y; Y代表芳香系之UV-光吸收剂取代基,选自2-(2′-羟基 苯基)苯并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲酸酯,草醯替 苯胺及2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三; p代表一大于1的数,及定义了在此复分解聚合物中 的重覆单元数目;及 q代表1或一大于1的数,且定义了经由架桥基X连结 至B芳香系取代基Y的数目。 10.如申请专利范围第9项之聚合体,包括复分解聚 合物(I′),其中 A和A′代表一由链转移剂(CTA)而来的链终止基, B代表一未饱和或氢化重覆单元,由环烯烃的复分 解聚合而来,且是选自环丙烯,环丁烯,环戊烯,环庚 烯,环辛烯,环戊二烯,环己二烯,环庚二烯,环辛二 烯,原冰片二烯,原冰片烯及原冰片烯衍生物; X代表一双价原子或一架桥基,选自-O-,-O-C(=O)-及-C(= O)-O-; Y代表一UV-光吸收剂之经取代的酚基,选自2-(2′-羟 基苯基)苯并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲酸酯,草醯 替苯胺及2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三; p代表一大于10的数;及 q代表1或一大于1的数。 11.如申请专利范围第9项之聚合体,包括复分解聚 合物(I′),其中 A和A′代表一由链转移剂(CTA)而来的链终止基, B代表一未饱和或氢化重覆单元,由环烯烃的复分 解聚合而来,且是选自环戊二烯,原冰片二烯,原冰 片烯及原冰片烯衍生物; X代表一双价原子或一架桥基,选自-O-,-O-C(=O)-及-C(= O)-O-; Y代表一UV-光吸收剂之经取代的酚基,选自(2,4-二羟 基苯基)-苯基甲酮,2-苯并三唑-2-基-4-甲基-酚,4-苯 并三唑-2-基苯-1,3-二醇,3-[3-叔-丁基-5-(5-氯化苯并 三唑-2-基)-4-羟基苯基]-丙酸,3-[5-(苯并三唑-2-基)-3 -叔-丁基-4-羟基苯基]-丙酸,4-(4,6-二苯基)-1,3,5-三 -2-基-苯-1,3-二醇,4-[4,6-双(双苯基-4-基)-1,3,5-三 -2-基]-苯-1,3-二醇,4-[4,6-二-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5 -三-2-基]-苯-1,3-二醇,N′-2-乙基-苯基-N′-2-羟基 苯基乙二醯胺; p代表一大于10的数;及 q代表1或一大于1的数。 12.如申请专利范围第9项之聚合体,包括复分解聚 合物(I′),其中 A和A′代表一由烯烃链转移剂(CTA)而来的链终止基 ; B代表一包括由环烯烃复分解聚合而来之重覆单元 的聚合物片断,环烯烃是选自原冰片烯-2,5-甲氧基- 羰基-原冰片烯-2,5-甲基-5-甲氧基羰基-原冰片烯-2, 5-氰基原冰片烯-2,5-甲基-5-氰基原冰片烯,5,5-二氰 基-原冰片烯2,1,4,5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八-氢 ,6-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢,6-甲基 -6-(甲氧基羰基-1,4,5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢 ,6-甲氧基羰基-1,4,5,8-二甲桥1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢 ,6-氰基-1,4,5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢,6-乙 基-1,4,5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢,6-乙叉-1,4,5 ,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢-,6,7-二甲基-1,4,5,8- 二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢,1,4-二甲桥-1,4,4a,9a- 四-氢氟烯,二环戊二烯,三环戊二烯,四环戊二烯, 四环癸烯及甲基四环十二烯; X代表双价原子或架桥基,选自-O-,-O-C(=O)-及-C(=O)-O-; Y代表一经取代的酚UV-光吸收剂群基,选自(2,4-二羟 基苯基)-苯基甲醇,2-苯并三唑-2-基-4-甲基酚,4-苯 并三唑-2-基苯-1,3-二醇,3-[3-叔-丁基-5-(5-氯化苯并 三唑-2-基)-4-羟基苯基]-丙酸;3-[5-(苯并三唑-2-基)-3 -叔-丁基-4-羟基苯基]-丙酸;4-(4,6-二苯基)-1,3,5-三 -2-基-苯1,3-二醇,4-[4,6-双(双苯基-4-基)-1,3,5-三 -2-基]-苯-1,3-二醇,4-[4,6-二-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5- 三-2-基]-苯-1,3-二醇和N′-2-乙基苯基-N′-2-羟基 苯基乙二醯胺; p代表一大于10的数;及 q代表1或一大于1的数。 13.如申请专利范围第9项之聚合体,包括下式的复 分解聚合物, 其中 A和A′代表一由烯烃链转移剂(CTA)而来的链终止基 ; X′代表一架桥基,连结A′及Y; Y代表一经取代的酚基的UV-吸收剂群基,选自2-(2′- 羟基苯基)苯并三唑,2-羟基苯并苯酮,苯甲酸酯,草 醯替苯胺及2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三; r代表0或1;及 n和n′代表一大于0的数。 14.一种可聚合组成物,包括 a)一催化量的五-或六价钌或锇碳烯触媒,能够进行 环烯烃的开环复分解聚合化反应;及 b)链转移剂A-(Z)r,及能够形成下式化合物之单体, A-{[Bp-(X-Y)q][B'p-(X'-Y')q]Z}r (I), 其中A,B,B′,X,X′,Y,Y′,Z,r,p,p′,q和q′是如如申请 专利范围第1项中所定义者。 15.如申请专利范围第14项之可聚合组成物,包括 a)一催化量下述化学式的五-或六价钌或锇碳烯触 媒: 其中 Me代表钌或锇; La和Lb互不相关的分别为阴离子配位基; L1,L2和L3互不相关的分别代表单配位基,供应配位 基;及 R代表芳基,芳基硫,或C3-C5-烯基;及 b)链转移剂A(-Z)r,及能够形成式(I)化合物的单体,其 中A,B,B′,X,X′,Y,Y′,Z,r,p,p′,q和q′是如申请专利 范围第-项中所定义者。 16.如申请专利范围第14项之可聚合组成物,包括 a)一有效催化量的五-或六-价钌碳烯触媒,其是选 自下列的族群: 和 b)链转移剂A(-Z)r,及能够形成化合物(I)的单体,其中 A,B,B′,X,X′,Y,Y′,Z,r,p,p′,q和q′是如申请专利范 围第1项中所定义者。 17.一种组成物,包括 )一对因光、热或氧化导致的降解是敏感之物质 ,及 )式(I)化合物,其中A,B,B′,X,X′,Y,Y′,Z,r,p,p′,q和 q′是如申请专利范围第1项中所定义者。 18.一种经稳定的组成物,包括: )一对因光、热或氧化导致的降解是敏感之物质 ,选自LDPE,LLDPE,EVA,PP及PET;及 )式(I)化合物,其中A,B,B′,X,X′,Y,Y′,Z,r,p,p′,q和 q′是如申请专利范围第1项中所定义者。 19.如申请专利范围第17或18项之组成物,包括一种 添加剂当作其它成份,其是选自抗氧化剂,光稳定 剂,亚磷酸酯,膦,膦酸酯,羟基胺,硝酮,硫代协乘剂, 过氧化物清洁剂,聚醯胺稳定剂,硷性共-稳定剂,核 酸剂,填充剂及补强剂,增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜 料,流变添加剂,均染辅助剂,光学亮光剂,防火剂, 抗静电剂,发泡剂,苯并喃酮及酮。 20.如申请专利范围第19项之组成物,其中该其它成 份是立体位阻胺类的光稳定剂。 21.一种稳定组成物抵抗因光、热或氧化导致降解 的方法,包括在该组成物中加入如申请专利范围第 1项之式(I)化合物,其中A,B,B′,X,X′,Y,Y′,Z,r,p,p′,q 和q′是如申请专利范围第1项中所定义者。 22.如申请专利范围第21项之方法,其是用于选择性 的过滤照至温室中植物的光幅射,包括在薄膜物质 中加入化合物(I),其中A,B,B′,X,X′,Y,Y′,Z,r,p,p′,q 和q′是如申请专利范围第1项中所定义者。 23.如申请专利范围第21项之方法,其是用于选择性 的过滤照至包装中食物的光幅射,包括在薄膜物质 中加入化合物(I),其中A,B,B′,X,X′,Y,Y′,Z,r,p,p′,q 和q′是如申请专利范围第1项中所定义者。
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