发明名称 制备对 -酚基烷醇的方法
摘要 一种制备下述分子式(I)的对-酚基烷醇的方法:其中,R1和R2分别地表示氢原子、能经烷基或者类似物取代的烷基或者苯基,R3、R4、R5、R6和R7分别地表示氢原子或烷基和n表示从0到7的整数;此方法系在下述化合物存在下:(A)至少一种化合物选自硷金属、硷金属化合物、硷土金属和硷土金属化合物与(B)至少一种化合物选自过渡金属和过渡金属化合物,以分子式(II)所示的苯酚化合物与分子式(III)的不饱和醇反应而得到之。其中,R1和R2分别表示与上面所定义的一样,R3R4C=C(R5)-C(R6)(R7)-(CH2)n-OH(III)其中,R3、R4、R5、R6、R7和n分别表示与上面定义一样。
申请公布号 TWI247736 申请公布日期 2006.01.21
申请号 TW092106135 申请日期 2003.03.20
申请人 住友化学工业股份有限公司 发明人 村上 力
分类号 C07C37/14;B01J23/04 主分类号 C07C37/14
代理机构 代理人 詹铭文 台北市中正区罗斯福路2段100号7楼之1;萧锡清 台北市中正区罗斯福路2段100号7楼之1
主权项 1.一种制备下述分子式(I)的对-酚基烷醇的方法: 其中,R1和R2个别地表示 氢原子、 C1-8的烷基、 C1-8的烷氧基、 C5-8的环烷基、 C6-12的烷环烷基、 可以经C1-8烷基取代的C7-12芳烷基、 可以经C1-8烷基取代的苯基、 可以经C1-8烷基取代的苯氧基; R3、R4、R5、R6和R7个别地表示氢原子或者一C1-8烷 基; n表示从0到7的整数;该方法包括: 以分子式(II)所示的苯酚化合物与分子式(III)的不 饱和醇反应, 其中,R1和R2分别表示与上述所定义的相同; R3R4C=C(R5)-C(R6)(R7)-(CH2)n-OH (III) 其中,R3、R4、R5、R6、R7和n分别表示与上述所定义 相同的; 上述反应是在下述化合物存在下进行的: (A)至少一种化合物选自硷金属、硷金属化合物、 硷土金属和硷土金属化合物;以及 (B)至少一种化合物选自过渡金属和过渡金属化合 物。 2.如申请专利范围第1项所述的方法,其特征在于, 在上述苯酚化合物(I)中的R1和R2的至少一个是C1-8 的烷基、C1-8的烷氧基、C5-8的环烷基、可以经C1-8 烷基取代的苯基、可以经C1-8、烷基取代的苯氧基 。 3.如申请专利范围第1项所述的方法,其特征在于, 上述不饱和醇(III)是烯丙醇。 4.如申请专利范围第1项所述的方法,其特征在于, 上述苯酚化合物(II)是至少选自2-甲基-6-第三丁基 苯酚和2,6-二第三丁基苯酚的化合物。 5.如申请专利范围第1项所述的方法,其特征在于, 上述硷金属化合物是: 硷金属的氢氧化物、氢化物、碳酸盐、胺基化合 物、或者醇盐、 分子式(IV)的硷金属化合物: R-Ma (IV) 其中R表示脂肪族或者芳香族的碳氢基团,Ma表示硷 金属原子、或者 分子式(V)的硷金属芳醚: ArOMa (V) 其中,Ma表示与上述所定义的相同,Ar表示苯酚残基; 上述硷土金属化合物是: 硷土金属的氢氧化物、氢化物、氧化物、卤化物 、羧酸盐、醇盐、胺基化合物或碳酸盐; 上述分子式(VI)的硷土金属化合物: R-Mb-R' (VI) 其中,R和R'独立的表示脂肪族或者芳香族的碳氢化 合物基团,Mb表示硷土金属原子; 分子式(VII)的硷土金属芳醚: ArOMbOAr' (VII) Mb表示与上述定义相同的,Ar和Ar'分别独立的表示 苯酚残基; 分子式(VIII)的格林纳化合物: R-Mg-X (VIII) 其中,R表示与上述所定义的相同,X表示卤原子。 6.如申请专利范围第5项所述的方法,其特征在于, 上述硷金属化合物是硷金属氢氧化物或者硷金属 醇盐。 7.如申请专利范围第5项所述的方法,其特征在于, 上述过渡金属是铁或者锌。 8.如申请专利范围第1项所述的方法,其特征在于, 上述过渡金属化合物是至少选自: 过渡金属的氢氧化物、氧化物、卤化物、碳酸盐 、醇盐和苯氧化物; 分子式(IX)的化合物: R-Mc-Y (IX) 其中,R表示烷基或者芳基,X表示烷氧基,芳氧基或 卤原子,Mc表示二价的过渡金属原子;以及 分子式(X)的化合物: RR'MdYZ (X) 其中,R和R'个别地表示烷基或芳基,Y和Z个别地表示 烷氧基、芳氧基或者卤原子,Md表示四价的过渡金 属原子。 9.如申请专利范围第8项所述的方法,其特征在于, 上述过渡金属化合物是钛(IV)醇盐。 10.如申请专利范围第1项至第9项之其中任意一项 所述的方法,其特征在于,上述反应之温度的范围 为100 ~ 300℃。 11.一种制备分子式(I)的对-酚基烷醇的方法, 其中,R'和R2独立地表示 氢原子、C1-8的烷基、 C1-8的烷氧基、 C5-8的环烷基、 C6-12的烷环烷基、 可以经C1-8烷基取代的C7-12芳烷基、 可以经C1-8烷基取代的苯基、 可以经C1-8烷基取代的苯氧基; R3、R4、R5、R6和R7个别地表示氢原子或C1-8烷基; n表示从0到7的整数,此方法包括: 分子式(II)所示的苯酚化合物与分子式(III)的不饱 和醇反应, 其中,R1和R2分别表示与上面所定义的相同; R3R4C=C(R5)-C(R6)(R7)-(CH2)n-OH (III) 其中,R3、R4、R5、R6、R7和n分别表示是与上述所定 义的相同; 上述反应是在下述化合物存在下进行的: (a)一种硷金属或者硷金属化合物;以及 (b)一种硷土金属或者硷土金属化合物。 12.如申请专利范围第11项所述的方法,其特征在于, 在苯酚化合物(II)中的R1和R2的至少一个是C1-8的烷 基、C1-8的烷氧基,C5-8的环烷基、可以经C1-8烷基取 代的苯基、可以经C1-8烷基取代的苯氧基。 13.如申请专利范围第11项所述的方法,其特征在于, 不饱和醇(III)是烯丙醇。 14.如申请专利范围第11项所述的方法,其特征在于, 苯酚化合物(II)是至少选自2-甲基-6-正丁基苯酚与2 ,6-二-正丁基苯酚的化合物。 15.如申请专利范围第11项所述的方法,其特征在于, 硷金属化合物至少选自: 硷土金属的氢氧化物、氢化物、碳酸盐、胺基化 合物、或者醇盐; 分子式(IV)的硷金属化合物: R-Ma (IV) R表示脂肪族或者芳香族的碳氢基团和Ma表示硷金 属原子;或者 分子式(V)的硷金属芳醚: ArOMa (V) 其中,Ma表示与上述所定义的相同,Ar表示苯酚残基 。 16.如申请专利范围第11项所述的方法,其特征在于 硷土金属化合物至少选自: 硷土金属的氢氧化物,氢化物,氧化物,卤化物,羧酸 盐,醇盐,胺基化合物或者碳酸盐;和 分子式(VI)的硷土金属化合物: R-Mb-R' (VI) 其中,R和R'独立的表示脂肪族或者芳香族的碳氢化 合物基团,Mb表示硷土金属原子; 分子式(VII)的硷土金属芳醚: ArOMbOAr' (VII) 其中,Mb表示与上述定义相同的,Ar和Ar'分别独立的 表示苯酚残基; 分子式(VIII)的格林纳化合物: R-Mg-X (VIII) 其中,R表示与上述所定义的相同,X表示卤原子。 17.如申请专利范围第16项所述的方法,其特征在于, 硷土金属化合物是硷土金属的氢氧化物、氢化物 、或醇盐或者分子式(VI)的硷土金属化合物。 18.如申请专利范围第17项所述的方法,其特征在于, 硷金属化合物是硷金属醇盐,硷土金属化合物是硷 土金属醇盐。 19.如申请专利范围第11项至第18项其中任意一项所 述的方法,其特征在于,反应温度的范围为100~300℃ 。 20.如申请专利范围第11项至第18项其中任意一项所 述的方法,其特征在于,在硷土金属或硷土金属化 合物中的硷土金属是镁。
地址 日本