一种合成高对映体纯松叶蜂性信息素（2S，3S，7S）－3，7－二甲基－2－十五醇酯的方法

摘要

合成高对映体纯松叶蜂性信息素(2S，3S，7S)-3，7-二甲基-2-十五醇酯的方法。以廉价易得的具有高对映体纯度的天然(S)-苹果酸为原料，高立体选择性合成松叶蜂信息素的一系列重要中间体化合物(S)-1，3-丁二醇4，(2S，3S)-2-甲基-1，3-丁二醇12，(S)-3-甲基-十一醇8和(2S，3S，7S)-3，7-二甲基-2-十五醇15。(2S，3S，7S)-3，7-二甲基-2-十五醇15经酰化得松叶蜂性信息素(2S，3S，7S)-3，7-二甲基-2-十五醇羧酸酯16和17。所合成的光学活性松叶蜂性信息素具有高对映体纯度，步骤最短，大多数步骤产率较高，采用常用试剂。

主权项

1、一种合成高对映体纯松叶蜂性信息素(2S，3S，7S)-3，7-二甲基-2-十五醇乙酸酯或丙酸酯的方法，其特征在于合成路线如下：其具体合成步骤如下：步骤1常温下，(S)-苹果酸在甲醇或乙醇中与亚硫酰氯反应4～20h得到化合物2；步骤2在-10～30℃下，以二氯甲烷为溶剂，化合物2在一种碱中与一种酰卤反应3～15h，得到化合物3，所说的碱是吡啶、三乙胺，酰卤指对甲苯磺酰氯，甲磺酰氯或萘磺酰氯；步骤3化合物3在一种醚中，在-20～80℃下，与一种还原剂反应4～24h，经柱层析后得到化合物4，所说的醚为C₂-C₄的脂肪醚，所洗的还原剂为氢化锂铝；步骤4化合物4在N，N-二甲基甲酰胺或二氯甲烷溶剂中，在-20～30℃下，在一种碱中与一种氯硅烷反应20～30h，经分离得到化合物5，所说的碱指的是咪唑、吡啶或三乙胺，氯硅烷指的是叔丁基二甲基氯硅烷、叔丁基二苯基氯硅烷或三甲基氯硅烷；步骤5在-10～30℃下，以二氯甲烷为溶剂，化合物5在一种碱中与一种酰卤反应3-15h，得到化合物6，所说的碱是吡啶、三乙胺，酰卤指的是对甲苯磺酰氯，甲磺酰或萘磺酰氯；步骤6化合物6在一种醚中与一种格氏试剂用碘化亚铜做催化剂在-78～30℃下反应20～30h，乙醚萃取、浓缩和硅胶柱层析后得到化合物7，所说的醚为C₂-C₄的脂肪醚，所说的卤代烃是指C₈的碘代、溴代烃或氯代烃与金属镁制成的格氏试剂；步骤7化合物7在酸性条件下用醇作溶剂，在常温下反应20～30h，浓缩分离得到化合物8，所说的酸性条件指的是直接加入盐酸或由乙酰氯与作为溶剂的醇产生的氯化氢，所说的醇指C₁-C₄的一元醇；步骤8在-10～30℃下，以二氯甲烷为溶剂，化合物8在一种碱中与一种酰卤反应3～15h，得到粘稠液体，在30～80℃下，用丙酮作溶剂与溴化锂反应3～10h，过滤浓缩得到化合物9，所说的碱为吡啶或三乙胺，酰卤为甲苯磺酰氯，甲磺酰或萘磺酰氯；步骤9在-78～-20℃下化合物2在一种碱下，在一种醚溶剂中与一种卤代烃反应30～50h，用冰醋酸淬灭反应，二氯甲烷萃取，浓缩、干燥和硅胶柱层析后得到化合物10，所说的碱是指二异丙基胺基锂或六甲基二硅基胺基锂，所说的醚为乙醚或四氢呋喃，所说的卤代烃是指碘甲烷、溴甲烷；步骤10在-10～30℃下，以二氯甲烷为溶剂，化合物10在一种碱中与一种酰卤反应3～15h，得到化合物11，所说的碱是吡啶、三乙胺，酰卤指的是对甲苯磺酰氯，甲磺酰或萘磺酰氯。步骤11化合物11在一种醚中，在-20～80℃下，与一种还原剂反应4～24h，经柱层析后得到化合物12，所说得醚为C₂-C₄的脂肪醚，所说的还原剂为氢化锂铝；步骤12在-30～30℃下，以二氯甲烷为溶剂，化合物12在一种碱中与一种酰卤反应20～40h，得到化合物13，所说的碱是吡啶、三乙胺，酰卤指的是对甲苯磺酰氯，甲磺酰或萘磺酰氯；步骤13化合物13在常温下，以二氯甲烷为溶剂与二氢吡喃反应4～20h，浓缩柱层析得到化合物14；步骤14由化合物9与镁在一种醚溶剂中反应制成格式试剂，用碘化亚铜做催化剂在-78～30℃下与化合物14反应20～30h，乙醚萃取、浓缩后在酸性条件下用醇作溶剂，在25～60℃下反应2～20h，浓缩分离得到化合物光学纯的(2S，3S，7S)-3，7-二甲基-2-十五醇15，所说的醚为C₂-C₄的脂肪醚，所说的酸性条件指的是直接加入盐酸或由乙酰氯与作为溶剂的醇产生的氯化氢或对甲苯磺酸；步骤15化合物15在一种碱中以4-二甲基氨基吡啶为催化剂与一种酸酐或酰氯反应，二氯甲烷萃取、浓缩、干燥和硅胶柱层析后得到化合物16或17，所说的碱是吡啶、三乙胺，所说的酸酐是指乙酸酐或丙酸酐，所说的酰氯指的是乙酰氯或丙酰氯。