发明名称 通过对烯键式不饱和化合物进行加氢甲酰化而制备二醛和/或烯键式不饱和单醛的方法
摘要 本发明涉及一种通过在加氢甲酰化催化剂存在下将至少一种具有至少两个烯键式不饱和双键的化合物与一氧化碳和氢气反应而制备二醛和/或烯键式不饱和单醛的方法,其中所述催化剂包含过渡族VIII金属与至少一种选自式I螯合磷属元素化合物的配体的至少一种配合物。
申请公布号 CN1681760A 申请公布日期 2005.10.12
申请号 CN03821768.6 申请日期 2003.09.12
申请人 巴斯福股份公司 发明人 M·福兰德;W·阿勒斯;K·埃贝尔;R·帕切洛;M·勒佩尔;T·马科维特茨;V·伯姆;X·萨瓦;O·勒伯尔;O·拜;J·斯特凡;F·黑泽
分类号 C07C45/50;C07C47/21;C07C47/12;C07F9/6558 主分类号 C07C45/50
代理机构 北京市中咨律师事务所 代理人 林柏楠;刘金辉
主权项 1.一种通过在加氢甲酰化催化剂存在下将至少一种具有至少两个烯键式不饱和双键的化合物与一氧化碳和氢气反应而制备二醛和/或烯键式不饱和单醛的方法,其中所述催化剂包含过渡族VIII金属与至少一种选自式I螯合磷属元素化合物的配体的至少一种配合物,<img file="A038217680002C1.GIF" wi="1130" he="185" />其中Q为下式表示的桥连基<img file="A038217680002C2.GIF" wi="944" he="434" />其中A<sup>1</sup>和A<sup>2</sup>分别相互独立地为O、S、SiR<sup>a</sup>R<sup>b</sup>、NR<sup>c</sup>或CR<sup>d</sup>R<sup>e</sup>,其中R<sup>a</sup>、R<sup>b</sup>和R<sup>c</sup>分别相互独立地为氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基,R<sup>d</sup>和R<sup>e</sup>分别相互独立地为氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基、或者R<sup>d</sup>基与另外的R<sup>d</sup>基一起或者R<sup>e</sup>基与另外的R<sup>e</sup>基一起形成分子内桥连基D,D为选自下列基团的二价桥连基,<img file="A038217680003C1.GIF" wi="1415" he="320" />其中R<sup>9</sup>和R<sup>10</sup>分别相互独立地为氢、烷基、环烷基、芳基、卤素、三氟甲基、羧基、羧化物或氰基或彼此连接形成C<sub>3</sub>-C<sub>4</sub>-亚烷基桥,R<sup>11</sup>、R<sup>12</sup>、R<sup>13</sup>和R<sup>14</sup>分别相互独立地为氢、烷基、环烷基、芳基、卤素、三氟甲基、COOH、羧化物、氰基、烷氧基、SO<sub>3</sub>H、磺化物、NE<sup>1</sup>E<sup>2</sup>、亚烷基-NE<sup>1</sup>E<sup>2</sup>E<sup>3+</sup>X<sup>-</sup>、酰基或硝基,c为0或1,Y为化学键,R<sup>I</sup>、R<sup>II</sup>、R<sup>III</sup>、R<sup>IV</sup>、R<sup>V</sup>和R<sup>VI</sup>分别相互独立地为氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、COOR<sup>f</sup>、COO<sup>-</sup>M<sup>+</sup>、SO<sub>3</sub>R<sup>f</sup>、SO<sub>3</sub><sup>-</sup>M<sup>+</sup>、NE<sup>1</sup>E<sup>2</sup>、NE<sup>1</sup>E<sup>2</sup>E<sup>3+</sup>X<sup>-</sup>、亚烷基-NE<sup>1</sup>E<sup>2</sup>E<sup>3+</sup>X<sup>-</sup>、OR<sup>f</sup>、SR<sup>f</sup>、(CHR<sup>g</sup>CH<sub>2</sub>O)<sub>x</sub>R<sup>f</sup>、(CH<sub>2</sub>N(E<sup>1</sup>))<sub>x</sub>R<sup>f</sup>、(CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>N(E<sup>1</sup>))<sub>x</sub>R<sup>f</sup>、卤素、三氟甲基、硝基、酰基或氰基,其中R<sup>f</sup>、E<sup>1</sup>、E<sup>2</sup>和E<sup>3</sup>为相同或不同的选自氢、烷基、环烷基和芳基的基团,R<sup>g</sup>为氢、甲基或乙基,M<sup>+</sup>为阳离子,X<sup>-</sup>为阴离子,和x为1~120的整数或者选自R<sup>I</sup>、R<sup>II</sup>、R<sup>III</sup>、R<sup>IV</sup>、R<sup>V</sup>和R<sup>VI</sup>的两个相邻基团与苯环上和其连接的两个相邻碳原子一起形成具有1、2或3个其它环的稠合环体系,a和b分别相互独立地为0或1,Pn为选自磷、砷和锑的磷属元素原子,和R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>分别相互独立地为杂芳基、杂芳氧基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基或者NE<sup>1</sup>E<sup>2</sup>基团,条件是R<sup>1</sup>和R<sup>3</sup>是通过所述氮原子与所述磷属元素原子Pn连接的吡咯类基团或者R<sup>1</sup>与R<sup>2</sup>一起和/或R<sup>3</sup>与R<sup>4</sup>一起形成下式表示的二价基团E                         Py-I-W其中Py为通过吡咯氮原子与所述磷属元素原子Pn连接的吡咯类基团,I为化学键或O、S、SiR<sup>a</sup>R<sup>b</sup>、NR<sup>c</sup>、取代或未取代的C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-亚烷基或CR<sup>h</sup>R<sup>i</sup>,W为环烷基、环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基,和R<sup>h</sup>和R<sup>i</sup>分别相互独立地为氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基,或者R<sup>1</sup>与R<sup>2</sup>一起和/或R<sup>3</sup>与R<sup>4</sup>一起形成下式表示的通过所述氮原子与所述磷属元素原子Pn连接的双吡咯类基团Py-I-Py。
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