发明名称 聚合反应催化剂
摘要 一种用于1-烯烃之聚合反应之含氮之过渡金属错合物被揭露,其具有化学式(I):化学式(I)其中M系Fe[II],Fe[III],Co[I],Co[II],Co[III],Mn[I], Mn[II],Mn[III],Mn[IV],Ru[II],Ru[III]或Ru[IV]:X表示共价或离子性结合至过渡金属M之原子或基团:T系过渡金属M之氧化态,且b系X原子或基团之价数;R1,R2,R3,R4, R5,R19,R20,R21,R22,R23,R25,R26及R28系个别选自氢、卤素、烃基、取代之烃基、杂烃基或取代之杂烃基,当二或以上之R1,R2,R3,R4及R5为烃基、取代之烃基、杂烃基或取代之杂烃基时,该二或以上者可被结合而形成一或以上之环状取代基;其特征在于R24及R27系二者为卤素或其间至少一者具有二或以上之碳原子。
申请公布号 TWI241308 申请公布日期 2005.10.11
申请号 TW088115666 申请日期 1999.09.10
申请人 BP化学有限公司 发明人 维农C. 吉伯森;布莱恩S. 金伯利;彼得J. 麦道克斯;瑟吉欧.迈斯特罗伊安
分类号 C08F4/695;C08F4/70;C08F10/02;C07F13/00;C07F15/00 主分类号 C08F4/695
代理机构 代理人 恽轶群 台北市松山区南京东路3段248号7楼;陈文郎 台北市松山区南京东路3段248号7楼
主权项 1.一种具有化学式(I)之过渡金属错合物, 其中M系Fe[II]、Fe[III]、Co[I]、Co[II]、Co[III]、Mn[I]、 Mn[II]、Mn[III]、Mn[IV]、Ru[II]、Ru[III]或Ru[IV];X表示共 价或离子性结合至过渡金属M之原子或基团;T系过 渡金属M之氧化态,且b系X原子或基团之价数;R1、R2 、R3、R4、R5、R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26及R28 系个别选自氢、卤素、烃基、取代之烃基、杂烃 基或取代之杂烃基,当二或以上之R1、R2、R3、R4及R 5为烃基、取代之烃基、杂烃基或取代之杂烃基时 ,该二或以上者可被结合而形成一或以上之环状取 代基; 其特征在于R24及R27皆为卤素;或皆具有二或以上之 碳原子;或二者中之一为具有二或以上之碳原子且 另一为卤素、氢、或甲基。 2.如申请专利范围第1项之错合物,其中R1、R2、R3、 R4、R5、R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26及R28系较佳 者个别选自氢及C1至C8之烃基。 3.如申请专利范围第1或2项之错合物,其中R24及R27 每一者系个别为氟、氯、溴或碘。 4.如申请专利范围第1或2项之错合物,其中R24及R27 之至少一者具有2至10个碳原子。 5.如申请专利范围第4项之错合物,其中R24及R27之每 一者系个自选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基 、第二丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正己 基、4-甲基戊基、正辛基、苯基及苯甲基。 6.如申请专利范围第5项之错合物,其中R24及R27二者 皆为第三丁基。 7.如申请专利范围第1或2项之错合物,其中R24及R27 之一者含有至少二个碳原子,且另一者系卤素。 8.如申请专利范围第1项之错合物,其中R19、R20、R21 及R22每一者系个自选自甲基、乙基、正丙基、异 丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、 新戊基、正己基、4-甲基戊基、正辛基、苯基及 苯甲基。 9.如申请专利范围第3项之错合物,其中R19及R20之一 者系氢,R21及R22之一者系氢,且其它每一者系个别 选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、第 二丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正己基、4 -甲基戊基、正辛基、苯基及苯甲基。 10.如申请专利范围第1项之错合物,其中该过渡金 属M系Fe(II),Fe(III)或Co(II)。 11.如申请专利范围第1项之错合物,其中X系选自卤 化物、硫化物、氮化物、硫醇化物、硫代羧酸盐 、BF4-、PF6-、氢化物、烃氧化物、羧化物、烃基 、取代之烃基及杂烃基,或-二酮。 12.如申请专利范围第11项之错合物,其中X系选自氯 化物、溴化物、甲基、乙基、丙基、丁基、辛基 、癸基、苯基、苯甲基、甲氧化物、乙氧化物、 异丙氧化物、甲苯磺醯化物、三氟甲基磺酸盐、 甲酯、乙酯、苯氧化物及苯甲酯。 13.如申请专利范围第1项之错合物,其包含2,6-二乙 醯基啶双(2,6-二甲基-4-第三丁基苯胺基)二氯化 铁、2,6-二乙醯基啶双(2,6-二甲基-4-第三丁基苯 胺基)二氯化钴、2,6-二乙醯基啶双(2,6-二甲基-4- 第三丁基苯胺基)二溴化铁、2,6-二乙醯基啶双(4 -第三丁基苯胺基)二氯化铁、及2,6-二乙醯基啶 双(2,6-二甲基-4-苯基苯胺基)二氯化铁、或2,6-二乙 醯基啶双(2-甲基-4-氟苯胺基)二氯化铁。 14.一种聚合反应催化剂,包含: (1)如申请专利范围第1至13中任一项之错合物,及 (2)活化量之至少一活化剂化合物。 15.如申请专利范围第14项之催化剂,其中该活化剂 系选自有机铝化合物,烃基硼化合物及阳离子氧化 剂及非配位之可相容之阴离子。 16.如申请专利范围第15项之催化剂,其中该活化剂 系选自三甲基铝(TMA)、三乙基铝(TEA)、三异丁基铝 (TIBA)、三正辛基铝、甲基铝二氯化物、乙基铝二 氯化物、二甲基铝氯化物、二乙基铝氯化物、乙 基铝倍半氯化物、甲基铝倍半氯化物及铝恶唑。 17.如申请专利范围第14项之催化剂,其进一步包含 中性路易士硷。 18.如申请专利范围第17项之催化剂,其中该中性路 易士硷系选自非1-烯烃之烃或炔,一级、二级及三 级之胺、醯胺、磷醯胺、膦、亚磷酸盐、酯、硫 醚、、羰基化合物,例如,酯、酮、醛、一氧化 碳及二氧化碳、硫氧化物、及环苯氧烷。 19.如申请专利范围第14项之催化剂,其系被支撑于 撑体材料上,该撑体材料系包含矽石、氧化铝、二 氯化镁或氧化锆,或于聚合物或预聚物上,其系包 含聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或聚(胺基苯乙烯) 。 20.如申请专利范围第14项之催化剂,其包含多于一 个如申请专利范围第1至13项之任一项界定之错合 物,或如申请专利范围第1至13项之任一项界定之错 合物及进一步之三配位基之含氮之铁或钴错合物, 其较佳系6-二乙醯基啶双(2,4,6-三甲基苯胺基)二 氯化铁。 21.如申请专利范围第14项之催化剂,其包含如申请 专利范围第1至13项之任一项界定之错合物及进一 步之适于1-烯烃之聚合反应之催化剂,该催化剂系 选自:齐格勒-那塔型催化剂系统、茂金属为基准 之催化剂、单环戊二烯基-或几何受限为基准之催 化剂,或热活化之支撑之氧化铬催化剂。 22.一种1-烯烃之聚合反应或共聚合反应之方法,包 含于聚合反应条件下使单体烯烃与如申请专利范 围第1至13项之任一项之错合物或申请专利范围第 14至21项之任一项之催化剂接触。 23.如申请专利范围第22项之方法,其包含如下步骤: a)藉由使一或多种1-烯烃与催化剂接触而制备预聚 物为基准之催化剂,及 b)使该预聚物为基准之催化剂与一或多种之1-烯烃 接触, 其中该催化剂系如申请专利范围第14至21项之任一 项之催化剂。 24.如申请专利范围第22或23项之方法,其中该聚合 反应系于当作分子量改质剂之氢存在中进行之。 25.如申请专利范围第22项之方法,其中该聚合反应 条件系溶液相、浆液相或气相。 26.如申请专利范围第25项之方法,其中该聚合反应 系于气相流体化床反应条件下进行。 27.如申请专利范围第25项之方法,其中该聚合反应 系于高压釜或连续式回路反应器之浆液相进行。
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