工业化制备三氯吡啶醇钠的新方法

摘要

本发明公开了一种工业化制备三氯吡啶醇钠的新方法，它是以三氯乙醛为反应起点的，在该制备方法中包括四个步骤：步骤一为氧化、酯化反应，将三氯乙醛氧化得三氯乙酸，然后与工业甲醇酯化得三氯乙酸甲酯；步骤二为加成反应，三氯乙酸甲酯和丙烯腈在催化剂(碘化亚铜)的作用下即可得到2，2，4－三氯－4－氰基丁酸甲酯；步骤三为环合反应2，2，4－三氯－4－氰基丁酸甲酯与氯化氢反应得到四氯吡啶；步骤四为水解反应，将四氯吡啶与氢氧化钠溶液水解得三氯吡啶醇钠；该方法所得三氯吡啶醇钠不仅品质纯，含量为89％－95％，总收率高，约为75％左右，而且成本低，只有进口产品的80％，同时污染排放轻，其排放量只有“一步法”的50％。

主权项

1、一种工业化制备三氯吡啶醇钠的新方法，包括如下步骤：步骤一：氧化、酯化反应将三氯乙醛、二氯乙烷(溶剂)置于反应釜内，在搅拌状态下滴加双氧水，其加入量为三氯乙醛摩尔数的1-2倍，滴加时间约为30-60分钟，使三氯乙醛氧化，然后脱水，脱水后蒸出溶剂，其反应方程式为：在残留物中加入工业甲醇、浓硫酸和对甲苯磺酸(催化剂)，在60℃-90℃范围内保温8-10小时，保温结束后进行水处理，将生成物中的酯进行蒸馏，脱去前馏得三氯乙酸甲酯，其反应方程式为：步骤二：加成反应将步骤一所获得的三氯乙酸甲酯和催化剂(碘化亚铜)放入另一反应釜中，催化剂的加入量为三氯乙酸甲酯重量的1‰-5‰，在搅拌状态下滴加丙烯腈(约2小时)，温度升至120℃-150℃，三氯乙酸甲酯和丙烯腈的摩尔比为2∶1-1∶1，待回流反应完毕后，蒸馏出过量的三氯乙酸甲酯，即可得到2，2，4-三氯-4-氰基丁酸甲酯，其反应方程式为：步骤三：环合反应将步骤二所获得的2，2，4-三氯-4-氰基丁酸甲酯和三氯氧磷、水置于压力釜中，2，2，4-三氯-4-氰基丁酸甲酯和三氯氧磷的摩尔比为1∶1-1∶2，水的加入量是反应物总重量的1‰-5‰，升温至150℃-170℃，反应约1-3小时，反应结束后蒸出过量的三氯氧磷得到四氯吡啶，其反应式为：步骤四：水解将步骤三所获得的四氯吡啶与氢氧化钠溶液加入反应釜中，两者的摩尔比为1∶2.5-1∶1，升温至90℃-98℃，反应3-5小时，然后冷却至室温，过滤即可得目标物三氯吡啶醇钠，其反应式为：