发明名称 丙烯酸系聚合物粉末、丙烯酸溶胶及其成形物
摘要 本发明系有关一种丙烯酸系聚合物粉末,其系使含有丙烯酸系聚合物粒子之乳胶凝固乾燥所得的丙烯酸系聚合物粉末,其中该粉末之平均粒径为5~100μm、空隙率为70%以下、且孔直径1μm以上之积分空隙体积为0.9mL/g以下。使用该粉末所得的丙烯酸溶胶具有优异的储藏安定性及流动性。藉由使该丙烯酸系聚合物粉末之粗孔直径及微孔直径、每1克该粉末之粗孔细孔体积与微孔细孔体积之比例、或使该粉末之长径与短径之粒径比调整于特定范围内,且于该乳胶中含有水溶性高分子,加入该丙烯酸系聚合物粒子作为构成成分之反应性界面活性剂,使乳胶含有分别不同的丙烯酸系聚合物粒子之2种乳胶的混合乳胶,可更为提高丙烯酸溶胶之储藏安定性及流动性,且可提高异质效果(提高该粉末与可塑剂的混合性;提高丙烯酸溶胶之低黏性化、耐粒子破坏性;提高由丙烯酸溶胶所得成形物之耐渗出性、皮膜均匀性、柔软性、形成平滑涂膜等)。另外,本发明之成形物与由氯乙烯溶胶形成的成形物不同,不会产生氯化氢气体。
申请公布号 TWI240742 申请公布日期 2005.10.01
申请号 TW093101455 申请日期 2004.01.20
申请人 可乐丽股份有限公司 发明人 三宅克二;干场孝男;村松纪幸
分类号 C08L33/06;C08J3/16 主分类号 C08L33/06
代理机构 代理人 何金涂 台北市大安区敦化南路2段77号8楼
主权项 1.一种丙烯酸系聚合物粉末,其系将含有丙烯酸系 聚合物粒子之乳胶凝固乾燥所得之丙烯酸系聚合 物粉末,该粉末之平均粒径为5-100m、空隙率为70% 以下、且孔直径1m以上之积分空隙体积为0.9mL/g 以下,其中该丙烯酸系聚合物粒子系选自于下列: (1)一在含有前阶段聚合物(I-a)之乳胶中,使形成后 阶段聚合物(I-b)所得之多阶段聚合物粒子, 前阶段聚合物(I-a)系为含有5-50质量%之甲基丙烯酸 甲酯单位,且藉由1阶段或单体组成互相不同的连 续2阶段以上之聚合反应所形成,重量平均分子量 为50,000-3,000,000的共聚物, 后阶段聚合物(I-b)系为含有50质量%以上之甲基丙 烯酸甲酯,且藉由1阶段或单体组成互相不同的连 续2阶段以上之聚合反应所形成,重量平均分子量 为50,000-3,000,000的聚合物, 前阶段聚合物(I-a)∕后阶段聚合物(I-b)之质量比为 5/95-95/5之丙烯酸系聚合物粒子(I),及 (2)一在含有前阶段聚合物(II-a)之乳胶中,形成后阶 段聚合物(II-b)所得之多阶段聚合物粒子, 前阶段聚合物(II-a)系由50-99.99质量%丙烯酸烷酯单 位、49.99质量%以下可与丙烯酸烷酯共聚合的其他 单官能性单体单位及0.01-10质量%多官能性单体单 位所成,藉由1阶段或单体组成互相不同的连续2阶 段以上之聚合反应所形成,重量平均分子量为50,000 -3,000,000的共聚物 后阶段聚合物(II-b)含有50质量%以上甲基丙烯酸甲 酯单位,藉由1阶段或单体组成互相不同的连续2阶 段以上聚合反应所形成,重量平均分子量为50,000-3, 000,000的聚合物, 前阶段聚合物(II-a)/后阶段聚合物(II-b)之质量比为 5/95-95/5之丙烯酸系聚合物粒子(II)。 2.如申请专利范围第1项之丙烯酸系聚合物粉末,其 中丙烯酸系聚合物粉末之粗孔直径为7m以下,且 微孔直径为0.5m以下。 3.如申请专利范围第1项之丙烯酸系聚合物粉末,其 中每1克丙烯酸系聚合物粉末之粗孔细孔体积A与 微孔细孔体积B之比例(A/B)为0.5-5。 4.如申请专利范围第2项之丙烯酸系聚合物粉末,其 中每1克丙烯酸系聚合物粉末之粗孔细孔体积A与 微孔细孔体积B之比例(A/B)为0.5-5。 5.如申请专利范围第1项之丙烯酸系聚合物粉末,其 中凝固乾燥为喷雾乾燥。 6.如申请专利范围第1-5项中任一项之丙烯酸系聚 合物粉末,其中以电子显微镜观察的丙烯酸系聚合 物粉末之长径a与短径b之粒径比a/b为1.0-2。 7.如申请专利范围第6项之丙烯酸系聚合物粉末,其 中含有丙烯酸系聚合物粒子之乳胶的表面张力为 500N/cm以下。 8.如申请专利范围第1-5项中任一项之丙烯酸系聚 合物粉末,该乳胶为含有丙烯酸系聚合物粒子及重 量平均分子量为10,000以上之水溶性高分子之乳胶, 其中使水溶性高分子之使用量对100质量份丙烯酸 系聚合物粒子而言为0.001-10质量份之乳胶乾燥喷 雾所得。 9.如申请专利范围第1-5项中任一项之丙烯酸系聚 合物粉末,其中丙烯酸系聚合物粒子为丙烯酸系聚 合物粒子(I),该丙烯酸系聚合物粒子(I)系在含有前 阶段聚合物(I-a)之乳胶中,使后阶段(I-b)形成所得 之多阶段聚合物粒子,且至少具有一层以反应性界 面活性剂作为构成成分之共聚物所成之层。 10.如申请专利范围第9项之丙烯酸系聚合物粉末, 其中具有以反应性界面活性剂为构成成分之共聚 物所成之层,系至少作为最外层。 11.一种丙烯酸系聚合物粉末,其系在含有50-99.99质 量%丙烯酸烷酯单位、49.99质量%以下可与丙烯酸烷 酯共聚合的其他单官能性单体单位及0.01-10质量% 多官能性单体单位所成,藉由1阶段或单体组成互 相不同的连续2阶段以上之聚合反应所形成共聚物 (II-a)的粒子(以下称该粒子为丙烯酸系聚合物粒子 (II-a))之乳胶,与在含前阶段聚合物(I-1-a)之乳胶中, 形成后阶段聚合物(I-b)所得的多阶段聚合物粒子, 其中 前阶段聚合物(I-1-a)至少在最外层中含有20-50质量% 之甲基丙烯酸甲酯单位,且藉由1阶段或单体组成 互相不同的连续2阶段以上之聚合反应所形成的共 聚物, 后阶段聚合物(I-b)系为含有50质量%以上之甲基丙 烯酸甲酯,且藉由1阶段或单体组成互相不同的连 续2阶段以上之聚合反应所形成的聚合物,且含有 前阶段聚合物(I-1-a)/后阶段聚合物(I-b)之质量比为 5/95-95/5之丙烯酸系聚合物粒子(I-1)的乳胶,系将 丙烯酸系聚合物粒子(II-a)/丙烯酸系聚合物粒子(I- 1)质量比以5/95-40/60混合所得之乳胶凝固乾燥所得 之丙烯酸系聚合物粉末,该粉末的平均粒子径为5- 100m,空隙率为70%以下,且孔直径1m以上之积分 空隙体积为0.9mL/g以下。 12.一种丙烯酸溶胶,其系含有如申请专利范围第1 至11项中任一项之丙烯酸系聚合物粉末,及一可塑 剂,该可塑剂系选自于二甲氧基乙基酸酯、二丁 基酸酯、二辛基酸酯、二异壬基酸酯、二 异癸基酸酯、二-十一烷基酸酯、丁基苯甲基 酸酯、双(甲氧基乙基)酸酯、双(乙氧基乙基) 酸酯、双(丁氧基乙基)酸酯等之酸酯系可 塑剂、二苯基辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三甲 基磷酸酯、三甲酚基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三 二甲苯基磷酸酯、参(2-乙基己基)磷酸酯、2-乙基 己基二苯基磷酸酯、参(异丙基苯基)磷酸酯、间 苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯 )、双酚A双(二甲酚磷酸酯)等之磷酸酯系可塑剂、 双(2-乙基己基)己二酸酯等之己二酸酯系可塑剂、 双(2-乙基己基)癸二酸酯等之癸二酸酯系可塑剂、 双(2-乙基己基)壬二酸酯等之壬二酸酯系可塑剂、 参(2-乙基己基)偏苯三酸酯等之偏苯三酸酯系可塑 剂、富马酸二丁酯等之富马酸系可塑剂、乙醯基 柠檬酸三丁酯等之柠檬酸酯系可塑剂、油酸丁酯 等之油酸酯系可塑剂、聚酯系可塑剂、4-环己烯-1 ,2-二羧酸二异壬酯等之环己烯二羧酸系可塑剂,其 中每100重量份之丙烯酸系聚合物粉末系配合50至 500 质量份可塑剂之比例。 13.一种成形物,其系由将如申请专利范围第12项之 丙烯酸溶胶成形所得。
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