含氯化亚铁复合催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种含氯化亚铁复合催化剂的制备方法，它是由氯化亚铁负载催化剂以及小分子钝化剂组成的含氯化亚铁复合催化剂，它以高比表面离子交换树脂粉体作为催化剂的负载载体，与无水氯化亚铁配位络合形成氯化亚铁负载催化剂，同时外加少量小分子钝化剂组成。该复合催化剂与引发剂、单体、溶剂一起组成固液反应体系，进行可控原子转移自由基聚合。反应结束后可将产物简单分离，催化剂经活化后可以循环利用。本发明的含氯化亚铁复合催化剂，能制备指定分子量、指定链结构、窄分布的均聚物和共聚物，具有反应结束后负载催化剂分离容易，残余量低的特点。

主权项

1、一种含氯化亚铁的复合催化剂的制备方法，其特征在于具体制备方法如下：(1)载体的预处理：使用离子交换树脂作为催化剂的载体，用1-5wt％氢氧化钠或者氢氧化钾水溶液洗涤，将离子交换树脂从氢型转变为钠或者钾型，再用去离子水洗至pH＝9，于80℃真空干燥得到预处理载体；(2)制备氯化亚铁负载催化剂：把无水二氯化亚铁和预处理载体按摩尔比1∶240～500混合，载体的摩尔数根据其所包含的COO基团的含量计算，溶解在五倍于体积的除氧的甲醇中，然后对体系实施液氮冷冻—真空脱气—充氮气—解冻—液氮冷冻，循环5次后，于70℃搅拌回流1小时，氮气保护减压蒸出甲醇得到氯化亚铁负载催化剂；(3)配制小分子钝化剂：取无水的氯化铁或者无水氯化铜，三-(N，N-二甲基氨基乙基)胺按摩尔比1∶0.9～1.1溶解在500～1000倍摩尔的二甲基甲酰胺中，混合均匀，得到小分子钝化剂；(4)配制氯化亚铁复合催化剂：取氯化亚铁负载催化剂以及小分子钝化剂按摩尔比1～3∶0.01～0.08混合均匀，得到氯化亚铁复合催化剂；其中离子交换树脂有聚丙烯酸树脂，聚甲基丙烯酸树脂或丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，其树脂颗粒度为40～60目，所含的COO基团为0.008～0.012molCOO-/g树脂，比表面积应当大于1000m2/g。