发明名称 低级脂肪族羧酸酯制造用触媒,该触媒之制造方法,以及使用该触媒制造低级脂肪族羧酸酯的方法
摘要 本发明即提供低级脂肪酸酯制造用触媒、该触媒的制造方法、及藉由该触媒的低级脂肪酸酯的制造方法,其中具有较高初期活性以及时空收率,且于工业上实施时可充分维持触媒寿命,更可充分抑制副产物的生产量者。上述低级脂肪酸酯制造用触媒、该触媒的制造方法、及藉由该触媒的低级脂肪酸酯的制造方法,对触媒的制造方法而言,其特征为含与含有至少一种以上选自于水、低级脂肪酸、及低级脂肪醇所成群之气体接触的步骤。
申请公布号 TWI238741 申请公布日期 2005.09.01
申请号 TW090120105 申请日期 2001.08.16
申请人 昭和电工股份有限公司 发明人 门悦子;鸣海康介;内田博
分类号 B01J35/00 主分类号 B01J35/00
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路2段125号7楼
主权项 1.一种低级脂肪族羧酸酯制造用触媒,其特征为对使用于低级烯烃与低级脂肪族羧酸于气相中反应制造低级脂肪族羧酸酯之触媒而言,该触媒的制造方法含有以下之第一步骤至第二步骤,第一步骤于至少一种以上选自矽、矽土、蒙脱土、二氧化钛、活性炭、氧化铝以及矽化铝之载体上,附载对载体的全量而言为10质量%-150质量%的至少一种以上选自矽钨酸、磷钨酸、磷钼酸、矽钼酸、矽钒钨酸、磷钒钨酸、磷钒钼酸、矽钒钼酸、矽钼钨酸及磷钼钨酸所成群的杂聚酸,得到杂聚酸附载触媒之步骤,第二步骤将第一步骤所得之杂聚酸附载触媒与含有至少一种以上的水、低级脂肪族羧酸、以及低级脂肪醇所成群之气体接触,得到低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之步骤。2.如申请专利范围第1项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒,其中第二步骤于低级烯烃与低级脂肪族羧酸于气相中反应时所使用的反应器中进行。3.一种低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之制造方法,其特征为低级烯烃与低级脂肪族羧酸于气相中反应制造低级脂肪族羧酸酯时所使用的触媒之制造方法,含有以下之第一步骤至第二步骤,第一步骤于至少一种以上选自矽、矽土、蒙脱土、二氧化钛、活性炭、氧化铝以及矽化铝之载体上,附载对载体的全量而言为10质量%-150质量%的至少一种以上选自矽钨酸、磷钨酸、磷钼酸、矽钼酸、矽钒钨酸、磷钒钨酸、磷钒钼酸、矽钒钼酸、矽钼钨酸及磷钼钨酸所成群的杂聚酸,得到杂聚酸附载触媒之步骤,第二步骤将第一步骤所得之杂聚酸附载触媒,与含有至少一种以上的水、低级脂肪族羧酸、以及低级脂肪醇所成群之气体,于温度为80℃至300℃,压力为0MpaG(表压)至3MPaG(表压),气体空间速度(GHSV)为100hr-1至7000hr-1的条件下使其接触,得到低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之步骤。4.如申请专利范围第3项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之制造方法,其中第二步骤于低级烯烃与低级脂肪族羧酸于气相中反应时所使用的反应器中进行。5.如申请专利范围第3项或第4项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之制造方法,其中第二步骤所使用的含有至少一种以上的水、低级脂肪族羧酸、以及低级脂肪醇所成群的气体为,水与乙酸的混合气体。6.如申请专利范围第4项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之制造方法,其中第二步骤所使用的含有至少一种以上的水、低级脂肪族羧酸、以及低级脂肪醇所成群的气体为,水与乙酸的混合气体。7.如申请专利范围第5项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之制造方法,其中第二步骤所使用的含有至少一种以上的水、低级脂肪族羧酸、以及低级脂肪醇所成群的气体为,水与乙酸的混合气体。8.一种低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其特征为如申请专利范围第1项或第2项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒的存在下,低级烯烃与低级脂肪族羧酸于气相中进行反应。9.一种低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其特征为如申请专利范围第1项或第2项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒的存在下,低级烯烃与低级脂肪族羧酸于水存在下的气相中进行反应。10.一种低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其特征为如申请专利范围第1项或第2项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒的存在下,与至少一种以上选自于乙烯、丙烯、正丁烯及异丁烯所成群之低级烯烃与低级脂肪族羧酸于气相中使其反应。11.一种低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其特征为如申请专利范围第1项或第2项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒的存在下,低级烯烃与至少一种以上选自于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、丙烯酸及甲基丙烯酸所成群之低级脂肪族羧酸于气相中使其反应。12.一种低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其特征为如申请专利范围第1项或第2项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒的存在下,低级烯烃为乙烯,且低级脂肪族羧酸为乙酸,使其反应者。13.一种低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其特征为低级烯烃与低级脂肪族羧酸于气相中反应之低级脂肪族羧酸酯的制造方法,该制造方法系含有以下之第一步骤至第四步骤,第一步骤于至少一种以上选自矽、矽土、蒙脱土、二氧化钛、活性炭、氧化铝以及矽化铝之载体上,附载对载体的全量而言为10质量%-150质量%的至少一种以上选自矽钨酸、磷钨酸、磷钼酸、矽钼酸、矽钒钨酸、磷钒钨酸、磷钒钼酸、矽钒钼酸、矽钼钨酸及磷钼钨酸所成群的杂聚酸,得到杂聚酸附载触媒之步骤,第二步骤第一步骤所得之杂聚酸附载触媒,填充于低级烯烃与低级脂肪族羧酸于气相中反应时所使用的反应器中之步骤,第三步骤填充于反应器之杂聚酸附载触媒与含有至少一种以上的水、低级脂肪族羧酸、及低级脂肪醇所成群之气体,于温度为80℃至300℃,压力为0MpaG(表压)至3MPaG(表压),气体空间速度(GHSV)为100hr-1至7000hr-1的条件下使其接触,得到低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之步骤,第四步骤经过第三步骤的杂聚酸附载触媒中,通过含有低级烯烃与低级脂肪族羧酸之气体,于温度为80℃至300℃,压力为0MpaG(表压)至3MPaG(表压),气体空间速度(GHSV)为100hr-1至7000hr-1,低级烯烃:低级脂肪族羧酸的莫耳比为1:1-30:1之条件下通过,得到低级脂肪族羧酸酯的步骤。14.如申请专利范围第13项之低级脂肪族羧酸酯制造用触媒之制造方法,其中第三步骤所使用的低级脂肪族羧酸,与制造低级脂肪族羧酸酯时的低级脂肪族羧酸相同。15.如申请专利范围第13项之低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其中第四步骤所使用的低级烯烃为至少一种以上选自于乙烯、丙烯、正丁烯及异丁烯所成群。16.如申请专利范围第13项之低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其中第四步骤所使用低级脂肪族羧酸至少一种以上选自于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、丙烯酸及甲基丙烯酸所成群。17.如申请专利范围第13项之低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其中第四步骤所使用的低级烯烃为乙烯,且第四步骤所使用的低级脂肪族羧酸为乙酸。18.如申请专利范围第13项之低级脂肪族羧酸酯的制造方法,其中第四步骤所使用的含有低级烯烃与低级脂肪族羧酸的混合气体中,含有水。
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