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Verfahren zur Herstellung von a) Nitrilen der Formel (II) und b) Isonitrilen der Formel (III) DOLLAR A R-C IDENTICAL N (II), R-N IDENTICAL C (III) DOLLAR A durch Umsetzung von DOLLAR A a) Carbonsäureamiden (RCO-NH2), Ammoniumsalzen von Carbonsäuren (RCOO-NH4+) oder Carbonsäuren in Gegenwart von Ammoniak oder Ammoniumsalzen (RCOOH + NH3, RCOOH + NH4+) oder DOLLAR A b) Formamiden (H-CO-NHR) oder Mischungen von Aminen mit Ameisensäuren, mit cyclischen Phosphonsäureanhydriden unter Abspaltung von Wasser bei einer Temperatur im Bereich von -30 bis +120 DEG C, DOLLAR A wobei R für einen beliebig substituierten linearen oder verzweigten C¶1¶-C¶8¶-Alkylrest, einen C¶3¶-C¶10¶-Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder einen Aryl- oder Heteroarylrest steht. Als cyclisches Phosphonsäureanhydrid wird insbesondere ein 2,4,6-substituiertes 1,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinan-2,4,6-troxid der Formel (I), DOLLAR F1 worin x = 3, 4 oder 5 ist und DOLLAR A R' unabhängig voneinander für offenkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, geradkettige C¶1¶- bis C¶16¶-Alkylreste oder cyclische C¶3¶- bis C¶16¶-Alkylreste oder für Aryl oder Heteroaryl steht, eingesetzt.
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