发明名称 用于受控的低温自由基聚合的开链烷氧基胺以及其相应的氮氧化物
摘要 本发明涉及开链烷氧基胺化合物,一种包含a)至少一种烯属不饱和单体和b)至少一种开链烷氧基胺化合物的可聚合组合物。本发明另一方面还涉及聚合烯属不饱和单体的方法,以及开链烷氧基胺化合物用于受控聚合的用途。本发明的另一主题是中间体N-氧基衍生物,一种含有N-氧基衍生物、烯属不饱和单体和自由基引发剂X·的组合物,以及聚合方法和其聚合用途。
申请公布号 CN1639201A 申请公布日期 2005.07.13
申请号 CN03805021.8 申请日期 2003.02.25
申请人 西巴特殊化学品控股有限公司 发明人 T·欣特尔曼;P·内斯瓦巴;A·克拉默;J·芬克
分类号 C08F4/00;C07C239/20;C07D265/32;C07D265/34 主分类号 C08F4/00
代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 代理人 韦欣华;赵苏林
主权项 1.式Ia,Ib或Ic的化合物<img file="A038050210002C1.GIF" wi="1442" he="1061" />其中Y是O或NR<sub>101</sub>,并且R<sub>101</sub>是H或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或者R<sub>7</sub>和/或R<sub>8</sub>和R<sub>101</sub>与其所连接的氮原子一起形成5或6元杂环;R<sub>1</sub>,R<sub>2</sub>和R<sub>3</sub>独立地为苄基,C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基,C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>烯基,未取代或被OH或-O-C(O)-R<sub>102</sub>取代;或被至少一个O原子或NR<sub>102</sub>间断的C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>烷基,其中R<sub>102</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>芳基;或者R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>与其所连接的碳原子一起形成C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基;或者在式Ia中,R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>与其所连接的碳原子一起形成C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基;R<sub>4</sub>是C<sub>2</sub>-C<sub>12</sub>烷基;R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>独立地为H,C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基,C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>烯基,苄基,C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基或苯基;R<sub>7</sub>和R<sub>8</sub>独立地为H,C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基,C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>烯基,C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基或-C(O)-(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基,-C(O)-O-(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基,-C(O)-O-苯基,-C(O)-C(O)-OH,-C(O)-C(O)-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基),-C(S)-S-(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基,<img file="A038050210003C1.GIF" wi="326" he="198" />-SiR<sub>a</sub>R<sub>b</sub>R<sub>c</sub>其中R<sub>a</sub>,R<sub>b</sub>,R<sub>c</sub>独立地为C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或R<sub>7</sub>和R<sub>8</sub>是如下基团<img file="A038050210003C2.GIF" wi="469" he="289" />其中R<sub>103</sub>,R<sub>104</sub>和R<sub>105</sub>独立地为H,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷硫基,-O-C(O)-(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>)烷基,-O-C(O)-(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基,硝基,氰基或卤素;R<sub>9</sub>,R<sub>10</sub>,R<sub>11</sub>,R<sub>12</sub>,R<sub>13</sub>和R<sub>14</sub>独立地为H,OH,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基,SH,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷硫基,-O-C(O)-(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>)烷基,-O-C(O)-(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基,硝基,氰基,卤素或NR<sub>106</sub>R<sub>107</sub>,其中R<sub>106</sub>和R<sub>107</sub>独立地为氢,C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>芳基或与其所连接的氮原子一起形成5或6元杂环;和X选自-CH<sub>2</sub>-芳基,<img file="A038050210003C3.GIF" wi="589" he="137" />-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-芳基,<img file="A038050210003C4.GIF" wi="568" he="178" />(C<sub>5</sub>-C<sub>6</sub>环烷基)<sub>2</sub>CCN,(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基)<sub>2</sub>CCN,-CH<sub>2</sub>CH=CH<sub>2</sub>,(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基-CR<sub>20</sub>-C(O)-(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基,(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基-CR<sub>20</sub>-C(O)-(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基,(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基-CR<sub>20</sub>-C(O)-O-R<sub>21</sub>,(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基-CR<sub>20</sub>-C(O)-苯氧基,(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基-CR<sub>20</sub>-C(O)-N-二(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基,(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基-CR<sub>20</sub>-CO-NH(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基,(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基-CR<sub>20</sub>-C(O)-NH<sub>2</sub>,-CH<sub>2</sub>CH=CH-CH<sub>3</sub>,-CH<sub>2</sub>C(CH<sub>3</sub>)=CH<sub>2</sub>,-CH<sub>2</sub>CH=CH-苯基,<img file="A038050210003C5.GIF" wi="336" he="120" />3-环己烯基,3-环戊烯基,<img file="A038050210003C6.GIF" wi="922" he="201" />和<img file="A038050210004C1.GIF" wi="422" he="211" />其中R<sub>20</sub>是氢或C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基;R<sub>21</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或被至少一个O原子或NR<sub>102</sub>间断的C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>烷基,其中R<sub>102</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>芳基;烷基未取代或被一个或多个-OH,-COOH,-O(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基),NR<sub>106</sub>R<sub>107</sub>或-COR<sub>20</sub>取代,其中R<sub>20</sub>,R<sub>106</sub>和R<sub>107</sub>定义如上所述;芳基是苯基或萘基,其未取代或被C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,卤素,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷硫基,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基羰基,缩水甘油基氧基,OH,SH,-COOH或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>)烷基取代。
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