发明名称 甲醇转化反应用催化剂
摘要 本发明系提供在矽石-改质结晶性矽铝磷酸盐分子筛或矽石-改良SAPO之催化剂存在下,由甲醇与氨或一甲胺之反应或与一甲胺之岐化反应,制造二甲胺之方法。
申请公布号 TWI234556 申请公布日期 2005.06.21
申请号 TW087111286 申请日期 1998.07.13
申请人 三菱瓦斯化学股份有限公司 发明人 日高敏雄;横濑惠美子
分类号 C07C209/16;C07C211/04;B01J29/00 主分类号 C07C209/16
代理机构 代理人 郑再钦 台北市中山区民生东路3段21号10楼
主权项 1.一种催化剂,其系包括有矽石-改质结晶性矽铝磷 酸盐分子筛,其中,矽原子系通过化学蒸气沈积,利 用一气相矽烷处理(silane treatment)或利用以有机矽 化合物的矽烷处理而被聚积、沈淀、或被覆于其 表面者。 2.如申请专利范围第1项所述之催化剂,其中该矽石 -改质结晶性矽铝磷酸盐分子筛,系选自SAPO-5、11、 17、18、26、31、33、34、35、42、43、44、47及56之最 少一种结晶性矽铝磷酸盐,经由矽石-改质所制备 者。 3.如申请专利范围第1项所述之催化剂,其中该矽石 -改质结晶性矽铝磷酸盐分子筛,系H-型结晶性矽铝 磷酸盐分子筛之一部分,由选自Li、Ti、Zr、V、Cr、 Mn、Fe、Co、Zn、Be、Mg、Ca、B、Ga及Ge之原子所置换 或不置换,而经由矽石-改质所制备者。 4.一种制备申请专利范围第1项之含有矽石-改质结 晶性矽铝磷酸盐分子筛催化剂之方法,系包括将醇 铝添加于冷却至20℃以下之胺或有机醇水溶液中, 接着,由水解使之生成均匀氢氧化铝胶或水溶液, 再添加矽石或其他矽-源化合物及磷酸或其他磷- 源化合物至胶质或溶液中,若有需要,添加选自Li、 Ti、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、Zn、Be、Mg、Ca、B、Ga及 Ge之金属源于其中,然后水热处理其混合物以制备 结晶性矽铝磷盐分子筛,然后通过化学蒸气沈积, 利用一气相矽烷处理或利用以有机矽化合物的矽 烷处理以其表面之矽石-改质该结晶性矽铝磷酸盐 分子筛等之步骤者。 5.一种甲胺类之制造方法,其系包括将甲醇与氨,接 触于所述矽石-改质结晶性矽铝磷酸盐分子筛而成 者,其中矽原子系通过化学蒸气沈积,利用一气相 矽烷处理(silane treatment)或利用以有机矽化合物的 矽烷处理而被聚积、沈淀、或被覆于其表面,而有 机矽化合物含有(a)甲醇与氨,或(b)甲醇与一甲胺, 或含有一或多甲胺类之供给原料,由此生成具有比 供给原料较高二甲胺含量之甲胺类者。 6.如申请专利范围第5项所述之甲胺类制造方法,其 中该供给原料系为一甲胺者。 7.如申请专利范围第5项之甲胺类之制造方法,其包 括以氨接触甲醇之程序,而其中在第一步骤乃为主 要包括甲醇与氨于催化剂存在下反应以形成含有 一甲胺及二甲胺之甲胺类,而第二步骤则将于第一 步骤所得之一甲胺,在催化剂存在下进行岐化反应 ,以转化于二甲胺之方法;其中第一步骤及第二步 骤之最少一种催化剂,系为所述矽石-改质结晶性 矽铝磷酸盐分子筛,而矽原子系被聚积、沈淀、或 被覆于其表面者。 8.一种制造具有2至4个碳原子的低级烯径类之方法 ,其系将甲醇接触于所述矽石-改质结晶性矽铝磷 酸盐分子筛,以生成低级烯径类,其中,矽原子系通 过化学蒸气沈积,利用一气相矽烷处理(silane treatment)或利用以有机矽化合物的矽烷处理而被聚 积、沈淀、或被覆于其表面者。 图式简单说明: 附图系表示使用于实施例14及比较例10之反应法。 在图中符号1为主反应器之进料通路,2为通路,3为 副反应器之进料通路,4为通路,5为三甲胺之通路,6 为二甲胺之通路。MeOH,MA,DMA及TMA则各为甲醇,一甲 胺,二甲胺及三甲胺。
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