发明名称 橡胶颗粒之制备法
摘要 一种制备橡胶颗粒K的方法,包含呈聚合物形式之 A)以K为基准,80到100重量%的一或多种共轭二烯单体A,和 B)以K为基准,0到20重量%的一或多种单乙烯系不饱和的共单体B系于乳化剂和一聚合反应引发剂存在下透过乳液聚合反应而得,该方法包含1)一开始先导入包含水和乳化剂的混合物M1,2)添加至单体或聚合形式之包含一或多种单体的混合物M2,该单体选自苯乙烯,α-甲基苯乙烯,丁二烯,丙烯酸正-丁酯,甲基丙烯酸甲酯和丙烯,以及如果适当地话可包含为共单体,3)温度为5到95℃,聚合反应引发剂存在下,开始所得混合物的聚合反应,4)添加包含以B为基准,0到100重量%的共单体B和以A为基准,0到25重量%的二烯单体A,5)计量添加包含(残余)二烯单体A,和(残余)共单体B的混合物M4,并进行该聚合反应,以及6)以单体总量为基准,转换率达90%以上,95%以下时结束该聚合反应。
申请公布号 TWI234568 申请公布日期 2005.06.21
申请号 TW090105544 申请日期 2001.03.09
申请人 巴地斯颜料化工厂 发明人 诺伯 刚瑟伯格;伯恩哈德 希萨德那;麦克 布鲁曼;撒宾 欧潘;威尔 杜辛斯;诺伯 奈布尼尔
分类号 C08F36/00;C08F2/24;C08F2/22 主分类号 C08F36/00
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种制备橡胶颗粒K的方法,包含呈聚合物形式之 A)以K为基准,80到100重量%的丁二烯或异戊二烯或其 混合物(二烯单体A),和 B)以K为基准,0到20重量%的一或多种单乙烯系不饱 和的共单体B 系于乳化剂或不同乳化剂之混合物和聚合反应引 发剂存在下透过乳液聚合反应而得,该乳化剂系选 自烷基-或烷基芳基磺酸的硷金属盐,硫酸烷酯,脂 肪醇磺酸盐,10到30个碳原子的较高级脂肪酸的盐 类,磺基琥珀酸盐,醚磺酸盐及树脂皂,该方法包含 1)一开始先导入以M1为基准,包含下列组份的混合 物M1, M1a)制备该乳液(乳液水)所需20到100重量%的水,和 M1b)0.1到100重量%的乳化剂, 2)接续添加以M2为基准,包含下列组份的混合物M2, M2a)90到100重量%的一或多种单体,系选自苯乙烯,- 甲基苯乙烯,丁二烯,丙烯酸正-丁酯,甲基丙烯酸甲 酯和丙烯,以及 M2b)0到10重量%的一或多种可共聚合的单体, 单体M2a)和M2b)系择替以伴随接续原处发生的聚合 反应之单体形式添加以获得一颗粒胶乳,或是以聚 合形和单体形之混合物的形式添加,该颗粒胶乳聚 合物的重量平均分子量大于20,000, 3)然后在温度为5到95℃,聚合反应引发剂存在下开 始所得混合物的聚合反应, 4)同时或接续添加包含下列组份的混合物M3 M3a)以B为基准,0到100重量%的共单体B,和 M3b)以A为基准,0到25重量%的二烯单体A, 5)同时或接续计量添加包含下列组份的混合物M4 M4a)以A为基准,残余之75到100重量%的二烯单体A,和 M4b)以B为基准,残余之0到100重量%的共单体B, 并进行聚合反应,以及 6)以单体总和为基准,转换率达90%以上,95%以下时结 束该聚合反应, 残余0到80重量%的乳液水和残余0到99.9重量%的乳化 剂于一或一个以上的步骤2)到5)中被各别添加或以 前后接续的方式添加。 2.根据申请专利范围第1项之方法,其中该乳化剂包 含10到30个碳原子的较高级脂肪酸的盐类。 3.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中该共单 体B包含苯乙烯,-甲基苯乙烯,对-甲基苯乙烯,三 级-丁基苯乙烯,丙烯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸正 -丁酯或其混合物。 4.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中所选用 乳化剂的性质,用量和计量系使其重量平均粒子尺 寸d50为100到400奈米。 5.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中将所有 的共单体B于步骤4)中添加。 6.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中将所有 的二烯单体A于步骤5)中添加。 7.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中颗粒胶 乳由作为单体M2a)的苯乙烯组成。 8.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中颗粒胶 乳的重量平均粒子尺寸d50为10到100奈米。 9.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中步骤5)中 单体A和B所选用的计量速率系使A和B聚合反应全程 中不会有超过单体形A+B总量之50重量%存在该聚合 反应器中的情况发生。 10.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中步骤5) 中单体A和B所选用的计量速率系使,以A+B总量为基 准,有未经聚合单体之转换率高达50%的量存在于聚 合反应器中,若以未经聚合和经聚合单体A+B的总量 为基准,则有未经聚合单体之转换率低于30%的量存 在于聚合反应器中。
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