一种多取代苯醌的制备方法

摘要

以2，3－二甲氧基－5－甲基－1，4－苯醌(II)和环戊二烯为原料利用Diels－Alder反应制备环戊二烯加成物(V)，再与不饱和烷基卤化物缩合后通过逆Diels－Alder反应加热脱除环戊二烯制备2－[(反)－3，7－二甲基－2，6－辛二烯]－5，6－二甲氧基－3－甲基－1，4－苯醌(I)。本发明以冰醋酸为催化剂并兼作溶剂，可使Diels－Alder反应时间由文献报道的室温4天以上缩短为1天，加成物(V)的收率几乎100％。强碱条件下加成物(V)与卤代香叶醇缩合制备缩合产物(VI)，所得粗产物不经纯化直接减压蒸馏，即可获得纯的终产物(I)，总收率可达90％。本发明通过减压蒸馏一步完成逆Diels－Alder反应并纯化产物(I)，避免了柱层析分离，具有良好的产业化前景。

主权项

1、一种2-[(反)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯]-5，6-二甲氧基-3-甲基-1，4-苯醌(I)的制备方法其特征在于以2，3-二甲氧基-5-甲基-1，4-苯醌(II)和环戊二烯为原料，以冰醋酸催化Diels-Alder反应制备环戊二烯加成物(V)，再与不饱和烷基卤化物在碱性条件下缩合制得缩合产物(VI)，其粗产物不经纯化，直接进行减压蒸馏一步完成逆Diels-Alder反应和分离纯化，得到最终产物(I)，具体条件为：(1)2，3-二甲氧基-5-甲基-1，4-苯醌(II)、环戊二烯、冰醋酸反应用量摩尔比为1∶(2-4)∶(6-14)；(2)2，3-二甲氧基-5-甲基-1，4-苯醌(II)、环戊二烯、冰醋酸混合均匀在20-25℃温度下搅拌反应15-30小时，制得环戊二烯加成物(V)；(3)以惰性芳香烃类化合物或醚类化合物为溶剂，-25-25℃下环戊二烯加成物(V)经强碱烯醇化后滴加卤代香叶醇搅拌反应2-5小时制备缩合产物(VI)，环戊二烯加成物(V)、强碱、卤代香叶醇的用量摩尔比为1∶(1-1.4)∶(1-1.2)；(4)上述缩合产物(VI)不经纯化直接减压蒸馏得最终产物(I)；(5)减压蒸馏条件为80-180℃/4-15mmHg下3-6小时。