发明名称 UV稳定化之组合物
摘要 本发明关于UV稳定化之加成组合物,包括一种邻-羟基三化合物,一种受阻羟基苯甲酸酯化合物及视需要之一种受阻胺化合物。此加成组合物可用于稳定自UV辐射之物质。本发明亦考虑经由该物质与UV稳定加成组合物接触而稳定物质之方法。
申请公布号 TWI228525 申请公布日期 2005.03.01
申请号 TW091137687 申请日期 2002.12.27
申请人 氰特科技股份有限公司 发明人 约瑟夫A. 史崔坦斯基;布伦特M. 珊德斯
分类号 C08K5/3492;C08K5/101 主分类号 C08K5/3492
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种组合物,其包括UV稳定组合物,该组合物包括: (i)一种邻-羟基参-芳基-s-三化合物; (ii)一种受阻羟基苯甲酸酯化合物;及 (iii)视需要,含有2,2,6,6-四烷基啶或2,2,6,6-四烷基 酮基之受阻胺化合物; 其中该参-芳基三具有式I: 其中A,B和C各为芳族,A,B和C中至少一者系由与附着 至三环之点呈邻位之羟基基团所取代,而R1至R9 之每一者系选自包括下列各基组成之群:氢、羟基 、烷基、烷氧基、磺酸基、羧基、卤代、卤代烷 基及醯胺基; 及其中该受阻羟基苯甲酸酯化合物具有式V: 其中R17是C1-C8烷基且R18是C1-C24烷基,或经取代或未 经取代之C6-C24芳基。 2.如申请专利范围第1项之组合物,其中该三系选 自包括下列化合物组成之群:2,4,6-参(2-羟基-4-辛氧 基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-正.辛氧基苯基)-4,6 -双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三;2-(2-羟基-4-(混合之 异辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、 2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三 、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基 )-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基 苯基)-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6- 双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三;2-(2-羟基-4-十三烷氧 基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羟 基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲 基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙 氧基)-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[4 -十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯 基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羟基-4-( 2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5- 三;2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三 、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基)-1,3,5-三、 2,4,6-参[2-羟基 -4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三及2-(2- 羟苯基-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三。 3.如申请专利范围第1项之组合物,其中受阻羟基苯 甲酸酯化合物系选自包括下列化合物组成之群:3,5 -二-第三丁基-4-羟基苯甲酸、2,4-二-第三丁基苯酯 、十六烷基-3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸酯、十 八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基-3,5 -二-第三丁基-4-羟基苯甲酸酯、十四烷基-3,5-二- 第三丁基-4-羟基苯甲酸酯、廿二烷基-3,5-二-第三 丁基-4-羟基苯甲酸酯、3,5-二-第三丁基-4-羟基苯 甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基酯及3-[3-第三丁基 -4-(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲醯氧基)苯基]丙酸 丁酯。 4.如申请专利范围第1项之组合物,进一步包括欲予 稳定之物质,其系选自包括下列化合物组成之群: 聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然和合 成之橡胶、聚胺甲酸酯、聚苯乙烯、耐冲击性聚 苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚缩醛 、聚丙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、丙烯/丁二 烯/苯乙烯、苯乙烯丙烯、丙烯酸酯苯乙烯丙烯 、纤维素醋酸丁酸酯、纤维素聚合物、聚醯亚 胺、聚醯胺醯亚胺、聚醚醯亚胺、聚苯硫醚、聚 苯醚、聚、聚醚、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚 酮、脂族聚酮、热塑性烯烃、胺基树脂交联之聚 丙烯酸酯和聚酯、聚异氰酸酯交联之聚酯和聚丙 烯酸酯、酚/甲醛、尿素/甲醛及三聚氰胺/甲醛树 脂、乾燥和未乾燥之醇酸树脂、醇酸树脂、聚酯 树脂、与三聚氰胺树脂所交联之丙烯酸酯树脂、 尿素树脂、异氰酸酯、异氰尿酸酯、胺基甲酸酯 和环氧树脂、自脂族、环脂族、杂环和芳族缩水 甘油基化合物所衍生之交联环氧树脂,将其与酸酐 或胺类交联,聚矽氧烷、Michael加成聚合物、胺类 、与活化之不饱和及亚甲基化合物形成之嵌段胺 类,与活化之不饱和及亚甲基化合物形成之酮亚胺 、聚酮亚胺连同不饱和之丙烯酸系聚乙醯醋酸酯 树脂、聚酮亚胺连同 不饱和之丙烯酸系树脂、辐射可固化之组合物、 环氧三聚氰胺树脂、有机染料、化粧产物、含纤 维素之纸调配方、感光膜纸、纤维、蜡、油墨及 其掺合物。 5.如申请专利范围第4项之组合物,其中欲予稳定之 物质是热塑性烯烃、丙烯/丁二烯/苯乙烯、聚 酯、聚氯乙烯、聚醯胺、聚胺甲酸酯,或丙烯、异 丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、异 戊二烯、丁二烯、己二烯、二环戊二烯,亚乙基环 戊烯和降烯的同元聚合物及共聚物。 6.如申请专利范围第4项之组合物,其中以欲予稳定 之物质总重量为基准,该三化合物之量是约0.01 至约1.0重量%,受阻羟基苯甲酸酯化合物之量是约0. 1至约1.0重量%而视需要之受阻胺化合物之量是约0. 1至约1.0重量%。 7.一种用于制备申请专利范围第4项之组合物之方 法,其中使欲予稳定之物质与UV稳定化组合物接触 。 8.如申请专利范围第7项之方法,其中欲予稳定之物 质是热塑性烯烃、丙烯/丁二烯/苯乙烯、聚酯 、聚氯乙烯、聚醯胺、聚胺甲酸酯,或丙烯、异丁 烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、异戊 二烯、丁二烯、己二烯、二环戊二烯,亚乙基环戊 烯和降烯的同元聚合物及共聚物。 9.一种组合物,其包括UV稳定化之组合物,该组合物 包括: (i)一种邻-羟基参-芳基-s-三化合物; (ii)一种受阻羟基苯甲酸酯化合物;及 (iii)含有2,2,6,6-四烷基啶或2,2,6,6-四烷基酮 基之受阻胺化合物; 其中该参-芳基三具有式I: 其中A,B和C各为芳族,A,B和C中至少一者系由与附着 至三环之点呈邻位之羟基基团所取代,而R1至R9 之每一者系选自包括下列各基组成之群:氢、羟基 、烷基、烷氧基、磺酸基、羧基、卤代、卤代烷 基及醯胺基; 及其中该受阻羟基苯甲酸酯化合物具有式V: 其中R17是C1-C8烷基且R18是C1-C24烷基,或经取代或未 经取代之C6-C24芳基。 10.如申请专利范围第9项之组合物,其中该受阻胺 化合物含有具有下式III之基: 其中R11是氢、O、OH、C1-C18烷基、-CH2CN、C1-C18烷氧 基、C1-C18羟基烷氧基、C5-C12环烷氧基、C5-C12氢环 烷氧基、C3-C6烯基、C1-C18炔基、C7-C9苯基烷基、未 经取代或在苯基上以1,2或3 C1-C4烷基取代,或脂族C1 -C8醯基;R12是氢、C1-C8烷基或基;R13、R14、R15和R16 每一者独立是C1-C18烷基、基或苯乙基,或视需要 ,R13与R14、及/或R15与R16连同与彼等连接之碳原子 在一起形成C5-C10环烷基。 11.如申请专利范围第9项之组合物,其中该三系 选自包括下列化合物组成之群:2,4,6-参(2-羟基-4-辛 氧基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-正.辛氧基苯基)- 4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-(混 合之异辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三 、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5 -三、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基 苯基)-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4- 甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基 )-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-十 三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、 2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4 -二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛 氧基丙氧基)-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三 、2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基]-2- 羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羟 基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4- 二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4 ,6-联苯基-1,3,5-三、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6- 联苯基-1,3,5-三、2,4,6 -参[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三 、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三 。 12.如申请专利范围第9项之组合物,其中受阻羟基 苯甲酸酯化合物系选自包括下列化合物组成之群: 3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸、2,4-二-第三丁基苯 酯、十六烷基-3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸酯、 十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基- 3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲酸酯、十四烷基-3,5-二 -第三丁基-4-羟基苯甲酸酯、廿二烷基-3,5-二-第三 丁基-4-羟基苯甲酸酯;3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲 酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基酯及3-[3-第三丁基-4- (3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲醯氧基)苯基]丙酸丁 酯。 13.如申请专利范围第9项之组合物,其中受阻胺化 合物系选自包括下列化合物组成之群:1H-咯-2,5- 二酮、1-十八烷基-、与(1-甲基乙烯基)苯和1-(2,2,6, 6-四甲基-4-啶基)-1H-咯-2,5-二酮之聚合物; 酮,1,1',1"-[1,3,5-三-2,4,6-三苯甲基参[(环己基亚胺 基)-2,1-乙烷二基]]参[3,3,5,5-四甲基-];酮;1,1',1" -[1,3,5-三-2,4,6-三苯甲基参[(环己基亚胺基)-2,1- 乙烷二基]]参[3,3,4,5,5-五甲基-];7,7,9,9-四甲基-2-环 十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-酮基螺[4.5]癸烷与环 氧氯丙烷的反应产物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基啶-4- 基)己二胺与4-环己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的冷凝 液;1,2-双(3-胺基丙胺基)乙烷,2,4,6-三氯-1,3,5-三 与4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基啶的冷凝液;N,N'-双(2,2, 6,6-四甲基啶-4-基)己二胺与4-吗福基-2,6-二氯- 1,3,5-三的冷凝液;2-氯-4,6-双(4-正.丁胺基-2,2,6,6- 四甲基啶基)-1,3,5-三与1,2-双(3-胺基丙胺基)乙 烷的冷凝液;2-氯-4,6-双(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基 啶基)-1,3,5-三与1,2-双(3-胺基丙胺基)乙烷之冷 凝液;2-[(2-羟乙基)胺基]-4,6-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6 -四甲基啶-4-基 )丁胺基-1,3,5-三;丙二酸,[(4-甲氧基苯基)-亚胺基 ]-双-1,2,2,6,6-五甲基-4-啶基]酯;四个(2,2,6,6-四甲 基啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;苯丙酸,3,5-双(1, 1-二甲基乙基)-4-羟基-,1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙 基)-4-羟苯基]-1-酮基丙氧基]乙基-2,2,6,6-四甲基-4- 啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4-基)-N'- 十二烷基草醯胺;(2,2,6,6-四甲基啶-4-基)氮基 三乙酸酯;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(1, 2,2,6,6-五甲基-4-啶基);1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3, 3-二羧酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-啶基);1-(2-羟乙基)-2 ,2,6,6-四甲基-4-羟基啶和琥珀酸的冷凝液;N,N'-双 (2,2,6,6-四甲基啶-4-基)己二胺与4-第三.辛胺基-2, 6-二氯-1,3,5-三的冷凝液;1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,2, 6,6-五甲基-4-啶基十三烷基酯;四个(2,2,6,6-四甲 基啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧 酸,2,2,6,6-四甲基-4-啶基十三烷基酯;四个(1,2,2,6, 6-五甲基啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;2,2,4,4-四 甲基-21-酮基-7-氧杂-3.20-二氮杂环(5.1.11.2)-正廿一 烷-20-丙酸-十二烷基与2,2,4,4-四甲基-21-酮基-7-氧 杂-3,20-二氮杂螺(5.2.11.2)-正廿一烷-20-丙酸十四烷 基酯的混合物;1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊[ def]芴-4,8-二酮,六氢-2,6-双(2,2, 6,6-四甲基-4-啶基)-;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6 '-四甲基-4,4'-啶基)矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1 ',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-啶基)]矽氧烷;甲基丙烯 酸甲酯与丙烯酸乙酯和2,2,6,6-四甲基啶-4-基丙 烯酸酯的共聚物;混合之C20至C24-烯烃与(2,2,6,6- 四甲基啶-4-基)琥珀醯亚胺的共聚物;1,2,3,4-丁烷 四羧酸与,,','-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5. 5]十一烷-3,9-二乙醇,1,2,2,6,6-五甲基-4-啶基酯聚 合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸与,,' '-四甲基-2,4 ,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲 基-4-啶基酯共聚物之聚合物;1,3-苯二羧醯胺、N, N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-啶基);1,1'-(1,10-二酮基-1,10- 癸烷二基)-双(六氢-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;乙烷二醯 胺、N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基啶基)-N'-十二烷基 ;甲醯胺,N,N'-1,6-六烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基-4- 啶基);D-山梨醣醇,1,3:2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亚 啶基)-;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-酮基-二 螺[5.1.11.2]正廿一烷;丙醯胺,2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲 基-4啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-啶基)胺基]-;7-氧 杂- 3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]正廿一烷-20-丙酸,2,2,4,4-四 甲基-21-酮基-,十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基啶-4- 基)--胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基啶- 4-基)-N'-胺基草醯胺;丙醯胺,N-(2,2,6,6-四甲基-4- 啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-啶基)胺基]-;4-十六烷 氧基与4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基啶的混合物;3 -十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基啶-4-基)咯啶-2,5- 二酮;3-十二烷基-1-(1-乙烷醯基-2,2,6,6-五甲基啶- 4-基)咯啶-2,5-二酮;双(2,2,6,6-四甲基啶-4-基)琥 珀酸酯;3,5-二-第三丁基-4-羟基丙二酸双(1,2,2,6,6 -五甲基啶-4-基)正丁基酯;参(2,2,6,6-四甲基啶- 4-基)基三乙酸酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四 甲基酮);4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基啶;4-硬脂 醯氧基-2,2,6,6-四甲基啶;双(1,2,2,6,6-五甲基啶 基)-2-正.丁基-2-(2-羟基-3,5-二-第三丁基基)丙二 酸酯;3-正.辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸 烷-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基啶基)琥珀 酸酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮 杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基 啶-4-基)咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙烷醯 基-2,2,6,6-四甲基啶-4-基)咯啶-2,5-二酮;3-十二 烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基啶-4-基) 咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6- 四甲基啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1- 氧-3,8-二氮杂-4-酮基螺[4.5]癸烷;1,5-二氧杂螺{5,5} 十一烷-3,3-二羧酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-啶基)及1,5 -二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,双(1,2,2,6,6-五甲 基-4-啶基)。 14.如申请专利范围第9项之组合物,进一步包括欲 予稳定之物质,其系选自包括下列化合物组成之群 :聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然和合 成之橡胶、聚胺甲酸酯、聚苯乙烯、耐冲击性聚 苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚缩醛 、聚丙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、丙烯/丁二 烯/苯乙烯、苯乙烯/丙烯、丙烯酸酯苯乙烯丙 烯、纤维素醋酸丁酸酯、纤维素聚合物、聚醯 亚胺、聚醯胺醯亚胺、聚醚醯亚胺、聚苯硫醚、 聚苯醚、聚、聚醚、聚氯乙烯、聚碳酸酯、 聚酮、脂族聚酮、热塑性烯烃、胺基树脂交联之 聚丙烯酸酯和聚酯、聚异氰酸酯交联之聚酯和聚 丙烯酸酯、酚/甲醛、尿素/甲醛及三聚氰胺/甲醛 树脂、乾燥和未乾燥之醇酸树脂、醇酸树脂、聚 酯树脂、与三聚氰胺树脂所交联之丙烯酸酯树脂 、尿素树脂、异氰酸酯、异氰尿酸酯、胺基甲酸 酯和环氧树脂、自脂族、环脂族、杂环和芳族缩 水甘油基化合物所衍生之交联之环氧树脂,将其与 酸酐或胺类交联,聚矽氧烷、Michael加成聚合物、 胺类、与活化之不饱和和亚甲基化合物形成之嵌 段胺,与活化之不饱和及亚甲基化合物形成之酮亚 胺、聚酮亚胺连同不饱和之丙烯酸系聚乙醯醋酸 酯树脂、聚酮亚胺连 同不饱和之丙烯酸系树脂、辐射可固化之组合物 、环氧三聚氰胺树脂、有机染料、化粧产物、含 纤维素之纸调配方、感光膜纸、纤维、蜡、油墨 及其掺合物。 15.如申请专利范围第14项之组合物,其中欲予稳定 之物质是热塑性烯烃、丙烯/丁二烯/苯乙烯、 聚酯、聚氯乙烯、聚醯胺、聚胺甲酸酯,或丙烯、 异丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、 异戊二烯、丁二烯、己二烯、二环戊二烯,亚乙基 环戊烯和降烯的同元聚合物及共聚物。 16.如申请专利范围第14项之组合物,其中以欲予稳 定之物质总重量为基准,该三化合物之量是约0. 01至约1.0重量%;受阻羟基苯甲酸酯化合物之量是约 0.1至约1.0重量%;而受阻胺化合物之量是约0.1至约1. 0重量%。 17.一种用于制备申请专利范围第14项之组合物之 方法,其中-使欲予稳定之物质与UV稳定化组合物接 触。 18.如申请专利范围第17项之方法,其中欲予稳定化 之物质是热塑性烯烃、丙烯/丁二烯/苯乙烯、 聚酯、聚氯乙烯、聚醯胺、聚胺甲酸酯,或丙烯、 异丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、 异戊二烯、丁二烯、己二烯、二环戊二烯,亚乙基 环戊烯和降烯的同元聚合物及共聚物。
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