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1.一种藉着烯烃之氢醯化来生产醛的连续氢醯化 方法,其包含: (a)提供包含液态反应介质进料的氢醯化区域,该介 质中溶解了包含铑与一氧化碳及配位基组合的铑 氢醯化触媒; (b)供应烯烃到氢醯化区域; (c)在氢醯化区域中维持有助烯烃之氢醯化的温度 及压力条件; (d)从液态氢醯化介质中回收包含醛的氢醯化产物; (e)从氢醯化区域中回收包含铑触媒之流; (f)将至少该流的一部份与固体酸性吸收剂在制程 条件下接触,其容许至少一些铑变成与该吸收剂键 结; (g)在容许脱附金属的制程条件下,将经键结于吸收 剂的铑加入包含氢及溶剂的流体汽提介质,以再生 触媒; (h)回收氢化铑触媒;并且 (i)循环该氢化铑触媒到氢醯化区域。 2.根据申请专利范围第1项的方法,其中来自步骤(e) 之流被分开,并且第一部份被循环氢醯化区域,并 且第二部份被加以步骤(f)到(i)。 3.根据申请专利范围第2项的方法,其中第二部份为 至少0.01%之来自步骤(e)之流。 4.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该烯烃是选自C2至C20烯烃的一或多种烯烃。 5.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中在进料到氢醯化区域之前,该烯烃不被加以前处 理。 6.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该氢化铑触媒为铑羰基错合物,包含在错合物中 与三苯基膦组合的铑。 7.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该氢醯化区域被操作在会导致触媒热失活的温 度下。 8.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该氢醯化区域被操作在从40℃至180℃的温度下 。 9.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中到氢醯化区域的进料包括毒化物、抑制剂、或 毒化物与抑制剂。 10.根据申请专利范围第9项的方法,其中该氢醯化 区域包括立方公尺进料至少0.5克当量之铑的毒化 物、抑制剂、或毒化物与抑制剂。 11.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中到氢醯化区域的进料包括重物、或可能在氢醯 化区域形成重物的化合物、或两者。 12.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该流体汽提介质是单一流体相。 13.根据申请专利范围第12项的方法,其中该单一流 体相是超临界相。 14.根据申请专利范围第12项的方法,其中该流体汽 提介质包含两个流体相。 15.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中在步骤(e)收集之流包括反应的非挥发性副产物 。 16.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中与固体酸性吸收剂接触的该流被移除。 17.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该固体酸性吸收剂是离子交换树脂。 18.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该固体酸性吸收剂是含磺酸基团或羧酸基团之 苯乙烯二乙烯基共聚物。 19.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该固体酸性吸收剂具有含氧化矽的骨干及附于 氧化矽的酸性官能基团。 20.根据申请专利范围第19项的方法,其中该酸性官 能基团为芳香族羧酸、脂族羧酸、芳香族磺酸或 脂族磺酸。 21.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该酸性吸收剂是安伯利斯特(Amberlyst)TM15或安伯 利斯特TMDPT-1。 22.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中步骤(g)是在从20℃至100℃的温度下进行。 23.根据申请专利范围第22项的方法,其中该温度范 围是从50℃至95℃。 24.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中在与酸性吸收剂接触之前,在步骤(e)中回收之流 被浓缩。 25.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中在与吸收剂接触之前,在步骤(e)中回收之流以与 吸收剂相容之溶剂稀释。 26.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中在与酸性吸收剂接触之前,在步骤(f)中回收之流 被加以氧化,以打破群衆化的触媒。 27.根据申请专利范围第26项的方法,其中被加以氧 化之流被羰氢化处理。 28.根据申请专利范围第1至3项之任一项的方法,其 中该汽提介质的气相另外包括一氧化碳。 图式简单说明: 图1为根据本发明具体化该制程的流程图; 图2为本发明之步骤(e)至(i)具体化的流程图; 图3为比较例1之醛、重物及烯烃含量对时间的作 图; 图4为实例1之醛、重物及烯烃含量对时间的作图; 图5为比较例2之醛、重物及烯烃含量对时间的作 图; 图6为实例2之醛、重物及烯烃含量对时间的作图; 图7为比较例3之醛、重物及烯烃含量对时间的作 图;及 图8为实例3之醛、重物及烯烃含量对时间的作图 。 |
