发明名称 立体位阻胺醚的制备
摘要 一种新颖制备式I化合物的方法:其中: R1,R2,R3和R4互不相关的分别为C1-C8烷基或C1-C5羟基烷基,或R1和R2一起和其所键结的碳原子为C5-C12环烷基,或R3和R4一起和其所键结的碳原子为C5-C12环烷基; R5,R6,R7,R8和R9互不相关的分别为H, C1-C8烷基,C2-C8烯基,C5-C12芳基, C1-C4卤化烷基,一拉电子群基,或C6-C12芳基,其是由选自C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素的取代基取代的;及R7和R8一起可形成一化学键;及 R是一包含2-500值碳原子之有机连结基,且和其直接所连结的碳原子和氮原子形成一经取代的5-,6-或7-元环结构;特征为式II化合物:是被氧化的。式I化合物可以传统的方法氢化及/或卤化。式I化合物及其相对氢化及/或卤化化合物适用于当作有机物质抵抗光、氧及/或热或黄化引起降解的稳定剂,其中一些也可当作阻燃剂。
申请公布号 TWI226362 申请公布日期 2005.01.11
申请号 TW088101551 申请日期 1999.02.02
申请人 汽巴特用化学品控股公司 发明人 亚历山卓.赛达;吉安路卡.费利;马西米连诺.萨拉
分类号 C09K15/00 主分类号 C09K15/00
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种制备式I化合物的方法:其中:R1,R2,R3和R4互不相关的分别为甲基或乙基;R5和R6互不相关的分别为H或甲基,及R7,R8和R9互不相关的分别为C1-C4卤化烷基,苯基,乙烯基,硝基,CN,COOR10,其中R10是C1-C12烷基,C5-C12环烷基,C7-C9苯基烷基,或苯基,或R7和R8一起形成一化学键,及连结基R是一C2-C500烃基或一含有1-200个选自氮,氧,磷,硫,矽及卤素之杂原子的C2-C500烃基,且和其直接所连结的碳原子和氮原子形成一经取代的6-元环结构;其特征为式II化合物是被氧化的:其中所有取代基R及R1-R9是如式I中所定义者,其中该氧化反应是在一溶剂及选自氧,过氧化物,硝酸盐,过锰酸盐,氯酸盐之反应剂存在下进行。2.一种制备式V化合物的方法:其中R,R1,R2,R3和R4,R5,R6和R9是如申请专利范围第1项式I中所定义者,R7和R8是H,C1-C4卤化烷基,苯基,乙烯基,硝基,CN,COOR10,其中R10是C1-C12烷基,C5-C12环烷基,C7-C9苯基烷基或苯基;及R20和R21两者为氢或卤素,特征为如申请专利范围第1项之式II化合物是被氧化的,且式I的结果中间物是进行氢化及/或卤化反应。3.一种组成物,包括:A)一对于氧化、热及/或光化性降解是敏感之有机聚合物,及B)0.1至10%重量百分比(依据成份A)计算)之一式IIIa,IVa或Va化合物:其中:R′和R分别是下式的有机连结基:E2是-CO-,或-(CH2)p-,其中p是1;E1是带有两个取代基R24和R25的碳原子,或是>N-R25,或是氧,且R24和R25是氢或一有机取代基,特征为连结基R是一C2-C500烃基或一含有1-200个选自氮,氧,磷,硫,矽及卤素之杂原子的C2-C500烃基,且和其直接所连结的碳原子和氮原子形成一经取代的6-元环结构;R1,R2,R3和R4互不相关的分别为甲基或乙基;R5和R6互不相关的分别是H或甲基;R7和R8和R9互不相关的分别为H,C1-C4卤化烷基,苯基,乙烯基,硝基,CN,COOR10,其中R10是C1-C12烷基,C5-C12环烷基,C7-C9苯基烷基或苯基;R20和R21是卤素;及R22和R23是氢或一起为一化学键。4.如申请专利范围第3项之组成物,包括用作有机物质之一热塑性有机聚合物,或涂覆物用之黏着剂。5.如申请专利范围第3项之组成物,包括选自溶剂,颜料,染料,增塑剂,抗氧化剂,稳定剂,触变剂,均染剂,其它光稳定剂,金属钝化剂,亚磷酸酯及磷酸酯的其它成份。6.如申请专利范围第5项之组成物,包括一选自2-(2`-羟基苯基)-苯并三唑,2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三,2-羟基苯并苯酮之UV吸收剂为其它成份。7.一种式Ia化合物:其中指数n是从1至15,R5和R6互不相关的分别是H或甲基;R7和R8和R9互不相关的分别是HC1-C4卤化烷基,苯基,乙烯基,硝基,CN,COOR10,其中R10是C1-C12烷基,C5-C12环烷基,C7-C9苯基烷基或苯基;R12是C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,C5-C7环烷撑,C5-C7环烷撑二(C1-C4烷撑),C1-C4烷撑二(C5-C7环烷撑),苯撑二(C1-C4烷撑)或C4-C12烷撑,其是由1,4-二基,-O-,或>N-X1所中断的,其中X1是C1-C12醯基,或(C1-C12烷氧基)羰基,或具有下述R14定义中之一者,但氢除外;或R12是一式(Ib′)或(Ic′);群基;其中m是2或3,X2是C1-C18烷基,C5-C12环烷基,其是未经取代的,或由1,2或3个C1-C4烷基取代的;苯基,其是未经取代的,或由1,2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的;C7-C9苯基烷基,其是未经取代的,或在苯基上由1,2或3个C1-C4烷基取代的;及反应基X3互不相关的分别为C2-C12烷撑;反应基A互不相关的分别为-OR13,-N(R14)(R15),或一式(Id′)的群基;R13,R14和R15(相同或不同的)是氢,C1-C18烷基,C5-C12环烷基,其是未经取代的或由1,2或3个C1-C4烷基取代的;C3-C18烯基,苯基,其是未经取代的或由1,2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的;C7-C9苯基烷基,其是未经取代的或由1,2或3个C1-C4烷基在苯基上取代的;四氢喃基或C2-C4烷基,其在第2,3或4位置上是由-OH,C1-C8烷氧基,二(C1-C4烷基)胺基或一下式(Ie′)的群基取代的:其中Y是-O-,-CH2-,-CH2CH2-或>N-CH3,或-N(R14)(R15)另外是一式(Ie′)的群基;X是-O-,或>N-R16;R16是氢,C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C12环烷基,其是未经取代的,或由1,2或3个C1-C4烷基取代的;C7-C9苯基烷基,其是未经取代的或在苯基上由1,2或3个C1-C4烷基取代的;四氢喃基,一式(If′)的群基,或C2-C4烷基,其在第2,3或4位置上是由-OH,C1-C8烷氧基,二(C1-C4烷基)胺基,或一式(Ie′)的群基所取代的;R11具有如R16之定义之一者;及反应基B互不相关的分别为如A之定义者;且在每个式(Ia)重覆单元中,每一个反应基B,R11和R12可相同或不同。8.一种式IIIc,IVa或Va化合物:其中R是一下式的有机连结基E2是-CO-,或-(CH2)p-,其中p是1;E1是一带有两个取代基R24和R25的碳原子,或是>N-R25,或是氧,及R24和R25是氢或一有机取代基,特征为连结基R是-C2-C500烃基或一含有1-200个选自氮,氧,磷,硫,矽及卤素之杂原子的C2-C500烃基,且和其直接所连结的碳原子和氮原子形成一经取代的6-元环结构;R1,R2,R3和R4互不相关的分别为甲基或乙基;R5和R6互不相关的分别是H或甲基;R7,R8和R9互不相关的分别为H,C1-C4卤化烷基,苯基,乙烯基,硝基,CN,COOR10,其中R10是C1-C12烷基,C5-C12环烷基,C7-C9苯基烷基或苯基;R20和R21是卤素;及R22和R23是氢,或一起为一化学键,但其限制为式IIIc中的R不是下式的连结基,其中R24和R25一起为=O,或其中R24是氢,及R25是氢,OH,或烷醯氧基,其是由苯氧基或烷基苯氧基或苯基或烷基苯基所取代的。9.如申请专利范围第8项之化合物:其中R是二价C7-C500烃基,或含有1-200个杂原子之C2-C500烃基,杂原子是选自氮,氧,磷,硫,矽及卤素,且和下述之化学式符合:其中p是1;R1,R2,R3和R4互不相关的分别为甲基或乙基;R5和R6互不相关的分别为H或甲基;及R7,R8和R9互不相关的分别为C1-C4卤化烷基,苯基,乙烯基,硝基,CN,COOR10,其中R10是C1-C12烷基,C5-C12环烷基或苯基;R24和R25互不相关的分别为氢或一所定义之有机取代基,及R26是氢或一有机取代基,和式(VIb)结构的其余部份一起形成一C2-C500烃基,含有1-200个杂原子,这些杂原子选自氮,氧,磷,硫,矽及卤素。10.如申请专利范围第8项之化合物,其相当于式(1a),(1b)或(2a)或含有至少一个式(3)或(4)的群基:其中n1是一从1至4的数,G和G1互不相关的分别为氢或甲基,G11是正-丙氧基,O-CH=C=CH2,O-CH=CH-CH3,或卤化正-丙氧基,或溴化正-丙氧基;假使n1是1,则G12是C1-C18烷基,其是未经中断的,或由一个或多个氧原子所中断的,氰乙基,苯甲醯,缩水甘油基,脂肪系,环脂系,未饱和或芳香系羧酸,氨基甲酸或含磷酸的单价取代基,或单价矽基,较佳的是具有2至18个碳原子之脂肪系羧酸反应基,具有7至15个碳原子之环脂系羧酸反应基,或具有3至5个碳原子的,-未饱和羧酸反应基,其中每一个羧酸在脂肪基,环脂基或芳香基上是(假使存在)由1至3个-COOZ12群基所取代的,其中Z12是H,C1-C20烷基,C3-C12烯基,C5-C7环烷基,苯基或基,假使n1是2,则G12是C2-C12烷撑,C4-C12烯撑,二甲苯撑,一二价脂肪系,环脂系或芳香系二羧酸,二氨基甲酸或含磷酸,或二价矽反应基,较佳的是具有2至36个碳原子之脂肪系二羧酸反应基,或具有8-14个碳原子之环脂系或芳香系二羧酸,具有8-14个碳原子之脂肪系,环脂系或芳香系二氨基甲酸,其中每一个二羧酸在脂肪基,环脂基或芳香基上是由一或二个-COOZ12群基取代的,假使n1是3,则G12是一三价脂肪系,环脂系或芳香系三羧酸的三价取代基,其在脂肪基,环脂基或芳香基上是由-COOZ12群基取代的,芳香系三氨基甲酸的三价反应基,或含磷酸的三价反应基,或三价矽基反应基,假使n1是4,则G12是一脂肪系,环脂系或芳香系四羧酸的四价取代基;G是氢或甲基;G1和G2互不相关的分别为氢,甲基,或一起为一取代基=O;及G3是一直接键,或甲撑,式(3)和(4)的开键是连结至上述有机取代基的碳,氮或氧原子上,G13是氢,C1-C12烷基,C2-C5羟基烷基,C5-C7环烷基,C7-C8芳烷基,C1-C18烷醯基,C3-C5烯醯基,苯甲醯基,或一式(1b-1)的群基,n2是1,2或3;及假使n2是1,则G14是氢,C1-C18烷基,C3-C8烯基,C5-C7环烷基,C1-C4烷基,其是由羟基,氰基,烷氧基羰基或基,缩水甘油基,一式-CH2-CH(OH)-Z的群基,或一式-CONH-Z的群基取代的,其中Z是氢,甲基或苯基;假使n2是2,则G14是C2-C12烷撑,C6-C12芳撑,二甲苯撑,-CH2-CH(OH)CH2的群基,或一式-CH2CH(OH)CH2ODO-的群基,其中D是C2-C10烷撑,C6-C15芳撑,C6-C12环烷撑或,假使G13不是烷醯基,烯醯基,或苯甲醯基,G14能另外是1-氧基-C2-C12烷撑,一二价脂肪系,环脂系或芳香系二羧酸,或二氨基甲酸的群基,或者是-CO-的群基,假使n2是3,G14是一下式的群基:或假使n2是1,则G13和G14一起为一二价脂肪系,环脂系或芳香系1,2-或1,3-二羧酸的反应基。11.如申请专利范围第8项之式IIIb化合物,其中反应基A互不相关的分别为-OR13,-N(R14)(R15),或一式(IIId)的群基:X是-O-,或>N-R16;R16是氢,C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C12环烷基,其是未经取代的,或由1,2或3个C1-C4烷基取代的;C7-C9苯基烷基,其是未经取代的,或在苯基上由1,2或3个C1-C4烷基取代的;四氢喃基,一式(IIIf)的群基,或C2-C4烷基,其在2,3或4位置是由-OH,C1-C8烷氧基,二(C1-C4烷基)胺基或一式(Ie′)群基取代的;R11具有如R16之定义者;及反应基B互不相关的具有如A所述定义之一者;及式(Ie′)和所有符号为如申请专利范围第7项式Ia中所定义者。12.如申请专利范围第7项之式Ia化合物,其是用于稳定有机物质,抵抗因光、氧及/或热引起的损害。13.如申请专利范围第8项之式IIIc、IVa或Va化合物,其是用于稳定有机物质,抵抗因光、氧及/或热引起的损害。14.一种稳定有机物质抵抗因光、氧及/或热引起损害的方法,包括在该物质上施用或加入一稳定剂,特征为该稳定剂是如申请专利范围第7项之式Ia化合物,及或如申请专利范围第8项之式IIIc,IVa或Va化合物。15.如申请专利范围第8项之式IIIc或Va化合物,其是用作有机聚合物的防火剂。
地址 瑞士