| 主权项 |
1.一种可聚合的组成物,包括: a)至少一含乙烯不饱和键的单体或寡聚物,及 b)一式(Ia)或(Ib)化合物 其中: R1,R2,R3和R4互不相关的分别为C1-C4烷基,或经OH取代 的C1-C4烷基,或是一式-O-C(O)R5群基,或R1和R2,及/或R3 和R4一起和其所键结的碳原子形成C5-C6环烷基; 但其限制为假使式(Ia)中的Q是-CH2-或CO,则R1,R2,R3或R 4中的至少一个不是甲基; R5,R6和R7互不相关的分别为氢或C1-C4烷基; X代表一选自下式之群基, -CH2-苯基,CH3CH-苯基,(CH3)2C-苯基,(CH3)2CCN,-CH2CH=CH2及 CH3CH-CH=CH2; Z1是O或NR8; R8是氢,OH,C1-C8烷基,由一个或多个OH取代之C1-C4烷基 ,或是一式-O-C(O)-R5群基,苯基或苯甲基; Q是一双价反应基CR9R10,CR9R10-CR11R12,CR9R10CR11R12CR13R14 ,C(O),或CR9R10C(O),其中R9,R10,R11,R12,R13和R14互不相关 的分别为氢或C1-C4烷基。 2.如申请专利范围第1项之组成物,其中在式(Ia)和( Ib)中,R6和R7互不相关的分别为氢,甲基或乙基。 3.如申请专利范围第1项之组成物,其中在式(Ia)和( Ib)中,R1,R2,R3和R4互不相关的分别为C1-C3烷基,其是 未经取代的或由OH取代的,或是一式-O-C(O)-R5群基, 或R1和R2及/或R3和R4一起和其所键结的碳原子形成- C5-C6环烷基; R5是氢或C1-C4烷基; R6和R7互不相关的分别为氢,甲基或乙基; Z1是O或NR8; Q是一直接键,或一双价取代基CH2,CH2CH2,CH2-CH2-CH2,C(O ),CH2C(O)或CH2-CH-CH3; R8是氢,C1-C8烷基,C1-C4烷基,其是由OH所取代的;或是 基;及 X是一选自下列的群基:CH2-苯基,CH3CH-苯基,(CH3)2C-苯 基,(CH3)2CCN,CH2CH=CH2及CH3CH-CH=CH2。 4.如申请专利范围第1项之组成物,其中在式(Ia)和( Ib)中,R1,R2,R3和R4中的至少两个是乙基,丙基或丁基, 其余的是甲基;或R1和R2,或R3和R4一起和其所键结的 碳原子形成一C5-C6环烷基,及其余取代基中的一个 是乙基,丙基或丁基。 5.如申请专利范围第1项之组成物,其中该化合物式 是(Ic),(Id),(Ie),(If),(Ig)或(Ih)化合物: 其中R1至R12,及X具有如申请专利范围第1项中所定 义者。 6.如申请专利范围第5项之组成物,其中该化合物是 式(Id),(Ie),(Ig)或(Ih)化合物。 7.如申请专利范围第5项之组成物,其中: R1,R2,R3和R4互不相关的分别为C1-C3烷基,其是未经取 代的,或由OH所取代的,或是一式-O-C(O)-R5群基,或R1 和R2,及/或R3和R4一起和其所键结的碳原子形成一C5 -C6环烷基取代基; R5是氢或C1-C4烷基; R6和R7互不相关的分别为氢,甲基或乙基; R8是氢,C1-C4烷基,由OH取代之C1-C4烷基,或是基; R9,R10,R11和R12互不相关的分别为氢或C1-C4烷基;及 X是选自CH2-苯基,CH3CH-苯基,(CH3)2C-苯基,(CH3)2CCN,CH2CH =CH2,CH3CH-CH=CH2。 8.如申请专利范围第5项之组成物,其中该化合物是 式(Ie): R1,R2,R3和R4互不相关的分别为C1-C3烷基,其是未经取 代的或由OH取代的,或是-O-C(O)-R5群基, R5是氢或C1-C4烷基, R8是氢,C1-C4烷基,C1-C4烷基,其是由OH取代的,或是 基; R9和R10是氢;及 X是一选自CH2-苯基,CH3CH-苯基,(CH3)2C-苯基,(CH3)2CCN,CH 2CH=CH2,CH3CH-CH=CH2。 9.如申请专利范围第1项之组成物,其中式(Ia)或(Ib) 化合物是 a)4-(二甲基氰基甲氧基)-3-乙基-3,5,5-三甲基吗-2- 酮, b)4-(-甲基苯甲氧基)-3-乙基-3,5,5-三甲基吗-2- 酮, c)4-(二甲基氰基甲氧基)-3,3-二乙基-5,5-二甲基吗 -2-酮, d)4-(-甲基苯甲氧基)-3,3-二乙基-5,5-二甲基吗-2 -酮, e)4-(-甲基苯甲氧基)-3,3,5,5-四甲基吗-2-酮, f)4-(二甲基氰基甲氧基)-3,3,5-三甲基-5-特戊醯氧基 甲基-吗-2-酮, g)4-(-甲基苯甲氧基)-3,3-二乙基-5-甲基-5-特戊醯 氧基甲基-吗-2-酮, h)4-(-甲基苯甲氧基)-3,3,5-三乙基-5-特戊醯氧基 甲基吗-2-酮, i)4-(二甲基氰基甲氧基)-1-异丙基-3-乙基-3,5,5-三甲 基-2-酮, j)4-(-甲基苯甲氧基)-1-异丙基-3-乙基-3,5,5-三甲 基-2-酮, k)4-(二甲基氰基甲氧基)-1-异丙基-3,3-二乙基-5,5-二 甲基--2-酮, l)1-异丙基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,3-二乙基-5,5-二 甲基-2-酮, m)1-叔-丁基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,3-二乙基-5,5-二 甲基-2-酮, n)4-(二甲基氰基甲氧基)-1-叔-丁基-3,3-二乙基-5,5- 二甲基-2-酮, o)4-(二甲基氰基甲氧基)-3,3-二乙基-5,5,6,6-四甲基 -2-酮, p)1-叔-丁基-4-(-甲基苯甲氧基)-3-乙基-3,5,5-三甲 基--2-酮, q)1-叔-丁基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,5-二乙基-3,5-二 甲基--2-酮, r)1-叔-丁基-4-(二甲基氰基甲氧基)-5,5-二乙基-3,3- 二甲基--2-酮, s)1-叔-丁基-4-(二甲基氰基甲氧基)-3,5,5-三乙基-3- 甲基--2-酮, t)1-叔-丁基-4-苯甲氧基-3,5,5-三乙基-3-甲基--2- 酮, u)1-叔-丁基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,5,5-三乙基-3-甲 基--2-酮, v)1-叔-丁基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,3,5-三乙基-5-甲 基--2-酮, w)1-叔-丁基-4-苯甲氧基-3,3,5,5-四乙基--2-酮, x)1-叔-丁基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,3,5,5-四乙基- -2-酮, y)1-叔-丁基-4-(二甲基氰基甲氧基)-3,3,5,5-四乙基- -2-酮, z)1-叔-丁基-3,3-环己叉-4-(-甲基苯甲氧基)-5,5-二 乙基--2-酮, aa)1-叔-丁基-4-(二甲基氰基甲氧基)-3,3-二丙基-5,5- 二甲基--2-酮, bb)1-叔-丁基-3,3-二丙基-4-(-甲基苯甲氧基)-5,5-二 乙基--2-酮, cc)1-叔-丁基-3,3-二丁基-4-(二甲基氰基甲氧基)-5,5- 二甲基--2-酮, dd)1-叔-辛基-3,3-二乙基-4-(二甲基氰基甲氧基)-5,5- 二甲基--2-酮, ee)1-叔-辛基-3,3-二乙基-4-(-甲基苯甲氧基)-5,5-二 甲基--2-酮, ff)1-(2-羟基乙基)-3,3-二乙基-4-(二甲基氰基甲氧基) -5,5-二甲基--2-酮, gg)1-(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-3,3-二乙基-4-(二甲基 氰基甲氧基)-5,5-二甲基--2-酮, hh)1-叔-丁基-3,3-二乙基-4-烯丙氧基-5,5-二甲基- -2-酮, ii)1-叔-丁基-3,3-二乙基-4-苯甲氧基-5,5-二甲基- -2-酮, jj)1-叔-丁基-3,3-二乙基-4-(-氰基环己氧基)-5,5-二 甲基--2-酮, kk)1-叔-丁基-3,3-二乙基-4-(-甲基-4-乙醯苯甲基)-5 ,5-二甲基--2-酮, ll)1-叔-丁基-3,3-二乙基-4-(-甲基-4-乙醯氧基苯甲 基)-5,5-二甲基--2-酮, mm)1-苯基-3,3-二乙基-4-(-甲基苯甲氧基)-5,5-二甲 基--2-酮, nn)1-甲基-3,3-二乙基-4-(-甲基苯甲氧基)-5,5-二甲 基--2-酮, oo)1-叔-丁基-3-异丁基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,5,5-三 甲基--2-酮, pp)1-(二甲基氰基甲氧基)-2,2,7,7-四甲基-[1,4]二庚 因-5-酮, qq)1-(-甲基苯甲氧基)-2,2,7,7-四甲基-[1,4]二庚 因-5-酮, rr)1-苯甲氧基-4-苯甲基-2,3,7-三甲基-2,7-二乙基-[1,4 ]二庚因-5-酮, ss)1-烯丙氧基-4-烯丙基-2,3,7-三甲基-2,7-二乙基-[1,4 ]二庚因-5-酮, tt)1-(-甲基苯甲氧基)-2,3,4,7-四甲基-2,7-二乙基-[1 ,4]二庚因-5-酮, uu)1-(-甲基苯甲氧基)-2,3,7-三甲基-2,7-二乙基-4- 叔-丁氧基羰基-[1,4]二庚因-5-酮, vv)1-(-甲基苯甲氧基)-2,3,7-三甲基-2,7-二乙基-[1,4 ]二庚因-5-酮, ww)1-丁基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,3,5,5,7-五甲基-[1,4] 二庚因-2-酮,或 xx)1-丁基-3-乙基-4-(-甲基苯甲氧基)-3,5,5,7-四甲 基-[1,4]二庚因-2-酮。 10.如申请专利范围第1项之组成物,其中该含乙烯 不饱和键单体或寡聚体是选自乙烯,丙烯,正-丁烯, 异-丁烯,苯乙烯,经取代的苯乙烯,共轭二烯,丙烯 醛,乙烯乙酸酯,乙烯咯烷酮,乙烯咪唑,顺丁烯二 酸酐,(烷基)丙烯酸酐,(烷基)丙烯酸盐,(烷基)丙烯 酸酯,(甲)丙烯醯,(烷基)丙烯醯胺,乙烯卤化物或 乙烯叉卤化物。 11.如申请专利范围第10项之组成物,其中该含乙烯 不饱和键单体是乙烯,丙烯,正-丁烯,异-丁烯,异戊 二烯,1,3-丁二烯,-C5-C8烯,苯乙烯,-甲基苯乙烯, p-甲基苯乙烯或一式-CH2=C(Ra)-(C=Z)-Rb的化合物,其中 Ra是氢或C1-C4烷基,Rb是NH2,O-(Me+),缩水甘油基,未经 取代的C1-C18烷氧基,C2-C100烷氧基,其是由至少一N及 /或O原子所中断的,或是羟基-取代的C1-C18烷氧基, 未经取代的C1-C18烷基胺基,二(C1-C18烷基)胺基,羟基 -取代的C1-C18烷基胺基或羟基-取代的二(C1-C18烷基) 胺基,-O-CH2CH2N(CH3)2,或-O-CH2CH2-N+H(CH3)2An-;An-是一单 价有机或无机酸阴离子;Me是单价金属原子或铵离 子;Z是氧或硫。 12.如申请专利范围第1项之组成物,其中该含乙烯 不饱和键单体是甲丙烯酸酯和丙烯酸酯的混合物 。 13.如申请专利范围第1项之组成物,其中式(Ia)或(Ib) 化合物的存在数量为从0.01莫耳%至30莫耳%,(依据单 体或单体混合物计算)。 14.一种制备一寡聚体、共寡聚体、聚合物、或共 聚物(嵌段或散乱共聚物)的方法,其是由游离反应 基聚合化至少一含乙烯不饱和单体或寡聚体而得, 包括在一如式(Ia)或(Ib)化合物起始剂存在 R1,R2,R3和R4互不相关的分别为C1-C4烷基,或经OH所取 代之C1-C4烷基,或一式-O-C(O)R5群基,或R1和R2,及/或R3 和R4一起和其所键结的碳原子形成C5-C6环烷基; 但其限制为假使式(Ia)中的Q是-CH2-或CO,则R1,R2,R3或R 4中的至少一个不是甲基;或 R5,R6和R7互不相关的分别为氢或C1-C4烷基; X代表一选自下式之群基, -CH2-苯基,CH3CH-苯基,(CH3)2C-苯基,(CH3)2CCN,-CH2CH=CH2及 CH3CH-CH=CH2; Z1是O或NR8; R8是氢,OH,C1-C8烷基,由一个或多个OH所取代之C1-C4烷 基,或一式-O-C(O)-R5群基,苯基或苯甲基; Q是一双价群基CR9R10,CR9R10-CR11R12,CR9R10CR11R12CR13R14,C( O)或CR9R10C(O),其中R9,R10,R11,R12,R13和R14互不相关的分 别为氢或C1-C4烷基, 及在能够剪断O-X键形成两个游离反应基的条件下( 共)聚合该单体或单体/寡聚体,其中反应基.X能够 起始聚合化反应。 15.如申请专利范围第14项之方法,其中:O-X键的剪断 可由超音波处理、热或曝露于电磁波(从至微波 )有效的进行。 16.如申请专利范围第14项之方法,其中O-X键的剪断 可由加热方式进行,加热温度范围从50℃至160℃。 17.一种式(IIa)或(IIb)化合物, 其中 R1,R2,R3和R4互不相关的分别为C1-C4烷基,经由OH或-O-C (O)-R5取代之C1-C4烷基,或R1和R2及/或R3和R4一起和其 所键结的碳原子形成一C5-C6环烷基; R5,R6和R7互不相关的分别为氢,C1-C4烷基; Z1是O或NR8; R8是氢,OH,C1-C8烷基,由一个或多个OH所取代之C1-C4烷 基,或是一式-O-C(O)-R5群基,苯基或苯甲基; Q是一二价反应基CR9R10,CR9R10-CR11R12,CR9R10CR11R12CR13R14 ,C(O)或CR9R10C(O),其中R9,R10,R11,R12,R13和R14互不相关的 分别为氢,苯基或C1-C4烷基; 但其限制为假使Q是CH2及Z1是O,则R1,R2,R3或R4中的至 少一个是超过甲基之较高级烷基; 或假使Q是CH2或C(O),及Z1是NR8,则R1,R2,R3或R4中的至少 二个是高于甲基的较高级烷基,或者其中一个是高 于甲基的较高级烷基,R1和R2或R3和R4一起和其所键 结的碳原子形成一C5-C6环烷基; c)一能够起始含乙烯不饱和键单体聚合化反应的 游离反应基来源。 18.如申请专利范围第17项之化合物,其中该化合物 是式(IIc),(IId),(IIe),(IIf),(IIg)或(IIh)化合物: 其中: R1至R12是如申请专利范围第17项中所定义者。 19.如申请专利范围第17项之组成物,其中式(IIIa)或( IIIb)化合物是 a)3-乙基-3,3,5-三甲基吗-2-酮-4-氧基, b)3,3-二乙基-5,5-二甲基吗-2-酮-4-氧基, c)3,3,5,5-四乙基吗-2-酮-4-氧基, d)3,3,5-三甲基-5-特戊醯氧基甲基吗-2-酮-4-氧基, e)3,3-二乙基-5-甲基-5-特戊醯氧基甲基吗-2-酮-4- 氧基, f)3,3,5-三乙基-5-特戊醯氧基甲基吗-2-酮-4-氧基, g)1-异丙基-3-乙基-3,5,5-三甲基-2-酮-4-氧基, h)1-异丙基-3,3-二乙基-5,5-二甲基-2-酮-4-氧基, i)1-叔-丁基-3,3-二乙基-5,5-二甲基-2-酮-4-氧基, j)3,3-二乙基-5,5,6,6-四甲基-2-酮-4-氧基, k)1-苯甲基-3,3-二乙基-5,5-二甲基-2-酮-4-氧基, l)1-叔-丁基-3-乙基-3,5,5-三甲基-2-酮-4-氧基, m)1-叔-丁基-3,5-二乙基-3,5-二甲基--2-酮-4-氧基 , n)1-叔-丁基-5,5-二乙基-3,3-二甲基-2-酮-4-氧基, o)1-叔-丁基-3,5,5-三乙基-3-甲基-2-酮-4-氧基, p)1-叔-丁基-3,3,5-三乙基-5-甲基-2-酮-4-氧基, q)1-叔-丁基-3,3,5,5-四乙基--2-酮-4-氧基, r)1-叔-丁基-3,3-环己叉-5,5-二乙基--2-酮-4-氧基 , s)1-叔-丁基-3,3-二丙基-5,5-二甲基--2-酮-4-氧基 , t)1-叔-丁基-3,3-二丙基-5,5-二乙基-2-酮-4-氧基, u)1-叔-丁基-3,3-二丁基-5,5-二甲基--2-酮-4-氧基 , v)1-叔-辛基-3,3-二乙基-5,5-二甲基--2-酮-4-氧基 , w)1-(2-羟基乙基)-3,3-二乙基-5,5-二甲基--2-酮-4- 氧基, x)1-(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-3,3-二乙基-5,5-二甲基 -2-酮-4-氧基, y)1-苯基-3,3-二乙基-5,5-二甲基--2-酮-4-氧基, z)1-甲基-3,3-二乙基-5,5-二甲基--2-酮-4-氧基, aa)2,3,7-三甲基-2,7-二乙基-[1,4]二庚因-5-酮-1-氧 基, bb)2,3,4,7-四甲基-2,7-二乙基-[1,4]二庚因-5-酮-1-氧 基, cc)2,3,7-三甲基-2,7-二乙基-4-叔-丁氧基羰基-[1,4]二 庚因-5-酮-1-氧基, dd)1-丁基-3,3,5,5,7-五甲基-[1,4]二庚因-5-酮-1-氧基 ,或 ee)1-丁基-3-乙基-3,5,5,7-四甲基-[1,4]二庚因-5-酮-1 -氧基。 20.一种聚合物或寡聚物,具有至少一式(Xa)或(Xb)的 氧基胺群基, 其中R1至R7,Q和Z1是如申请专利范围第1项所定义者 。 |
