发明名称 液态辐射可硬化组成物,特别是用于藉由立体石印术制备挠性硬化物件
摘要 本发明系有关立体石印组成物,其包含一种光化辐射可硬化和阳离子可聚合之有机物质,一种阳离子引发剂,一种自由基光引发剂,及至少一种每分子包含至少二个反应性基或至少一个聚醚多元醇或其混合物之阳离子反应性改质剂。阳离子反应性改质剂具有至少一个分子量约至少100且不多于2,000之链延长段。聚醚多元醇具有大于或等于4,000之分子量。阳离子反应性改质剂和聚醚多元醇之使用实质上增加硬化物件的挠性和韧性而不损失组成物之高光速,准确度及湿润再涂性。本发明进一步系有关一种藉由以光化辐射处理上述的组成物来制备硬化产物,特别是三度空间成形物件的方法。
申请公布号 TWI221850 申请公布日期 2004.10.11
申请号 TW088104905 申请日期 1999.03.29
申请人 凡堤寇公司 发明人 安娜塔西欧帕那伊欧堤梅利莎利斯;MELISARIS;王润仪;庞兴
分类号 C08L29/00;C08L33/00 主分类号 C08L29/00
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种液态辐射可硬化之立体石印术组成物,其包 括 a)20至90重量%之一种光化辐射可硬化和阳离子可聚 合之有机化合物; b)0.05到12重量%之阳离子引发剂; c)0.5%到60重量%之由下式表示的阳离子反应性改性 剂 ,或具有大于或等于4,000之分子量的聚醇多元醇成 分; d)0到10重量%之自由基光引发剂; e)0到10重量%之一种包含至少一种单-或聚(甲基)丙 烯酸酯的自由基可硬化成分; f)0到30重量%之不同于该聚醚多元醇成分之多元醇; 及 g)0到10重量%之习用添加剂。 2.根据申请专利范围第1项之可硬化组成物,其中光 化辐射可硬化和阳离子可聚合之有机物质包含10 至80重量%之至少一种具有至少二个环氧基与70至 350克/当量之环氧当量重量之固态或液态环脂族环 氧化物或其混合物。 3.根据申请专利范围第1项之组成物,其中光化辐射 可硬化和阳离子可聚合之有机物质包含3至70重量% 之至少一种固态或液态之脂族,脂环族或芳族醇或 多元酸之聚缩水甘油基醚,环氧基甲酚酚醛树脂, 环氧基酚酚醛树脂,螺-原酸酯化合物,氧杂环丁烷 化合物,在分子中具有至少二个阳离子反应性基, 或其混合物。 4.根据申请专利范围第1项之组成物,其中光化辐射 可硬化和阳离子可聚合之有机物质包含0.5至40重 量%之至少一种具有至少二个乙烯基醚基或至少一 个羟基-官能化之乙烯基醚之液态或固态乙烯基醚 。 5.根据申请专利范围第1项之组成物,其中该组成物 包含3至40重量%之一种包括至少一个单-或聚(甲基) 丙烯酸酯之自由基可硬化成分。 6.根据申请专利范围第1项之组成物,其中聚醚-多 元醇成分具下式: [-O-A-O-R1-]m 其中m为致使聚醚多元醇之分子量大于或等于4000,A 为对位,间位或邻位取代之芳族二醇残基,其选自 双酚A,双酚F,p,m,o-联苯,p-,m-,o-羟,经具有C1-C5烷基 之脂族或芳族取代基取代,下列结构之对位,间位 或邻位取代之芳族结构: 其中R2为至少一个-O-,-SO2-,-CO-,-COO-,-OCH2-,-CH2-,(CH3)2C <,及具有1至100个重复C1-C4单元之饱和及/或不饱和 烷基-,烷氧基,芳氧基-,乙氧基-,丙氧基-,异丙氧基- ,氧基四亚甲基,环脂族或芳族酯,矽氧烷及碳酸酯 键之链延长段, R1为CH2CH(OH)(CR3R4)n-, 其中n大于1或等于1,R3和R4个自独立为-H,-CH3,-CH2CH3, 饱和或不饱和直链或支链C1-C20烷基-,含脂环族,脂 族芳族链延长段之芳族醚,脂族醚,乙氧基,丙氧基, 异丙氧基,氧基四亚甲基,环脂族或芳族酯,矽氧烷 及碳酸酯键。 7.根据申请专利范围第6项之组成物,其中A为直链 或支链脂族或经取代之脂环族二醇或未经取代之 脂环族二醇残基,具有饱和或不饱和C1-C20烷基-,醚, 乙氧基,丙氧基,异丙氧基,氧基四亚甲基,酯,,亚 和碳酸酯的键联。 8.根据申请专利范围第6项之组成物,其中A为脂族 或经取代之脂环族二醇或未经取代之环脂族二醇, 环己烷二甲醇,氢化双酚A及氢化双酚F。 9.根据申请专利范围第6项之可硬化组成物,其中A 为芳族二醇残基,选自双酚A,双酚F,氢,联苯,芳族 环之间带有挠性段之芳族二醇及R1为-CH2CH(OH)CH2-。 10.根据申请专利范围第9项之组成物,其中A为芳族 二醇残基,选自双酚A,双酚F,氢,联苯,芳族环之间 带有挠性段之芳族二醇,R1-CH2CH(OH)CH2-及m大于15。 11.根据申请专利范围第10项之组成物,其中组成物 包括1到45重量百分比之反应性聚醚多元醇改性剂 。 12.根据申请专利范围第6项之组成物,其中反应性 改性剂固态或液态聚醚-多元醇成分被掺合、分散 、稀释或溶解于液态或固态之包含芳族环或聚酯 键联或聚醚键联之二醇或多元醇或其为脂族、环 脂族或芳族多元醇之衍生物。 13.根据申请专利范围第6项之组成物,其中脂族多 元醇及聚醚多元醇成分为一种固态或液态脂族聚 醚-多元醇。 14.根据申请专利范围第1项之组成物,其中阳离子 可聚合之有机成分为一种包括一种聚缩水甘油基 化合物或含环脂族聚环氧化合物或芳族环、环氧 基甲酚酚醛树脂、环氧基酚酚醛树脂之聚缩水甘 油基化合物,每分子平均具有二个或超过二个环氧 基及一个乙烯基醚为基之树脂的混合物。 15.根据申请专利范围第1项之组成物,其中组成物 进一步包括0.5到40重量百分比之液态或固态多元 羟化合物。 16.根据申请专利范围第15项之组成物,其中该多元 羟化合物包括该等分子中具有芳族碳环之物质或 具有一个或超过二个羟基之酚化合物或与环氧乙 烷,环氧丙烷或与环氧乙烷和环氧丙烷反应之具有 二个或超过二个羟基之酚化合物或具有一个或超 过至少一个羟基和一个或超过一个环氧基之羟基 化合物。 17.根据申请专利范围第15项之组成物,其中该多元 羟化合物包含脂族、脂环族或经取代之脂环族基 。 18.根据申请专利范围第15项之组成物,其中该多元 羟基化合物为一种带有聚酯,聚醚,聚矽氧烷及/或 聚烃键联之脂族或脂环族或芳族多元醇。 19.根据申请专利范围第1项之组成物,其中至少一 个多官能性(甲基)丙烯酸酯平均具有2至7个丙烯酸 酯基。 20.一种制备三度空间成形物件之方法,其包括: a)以光化辐射处理根据申请专利范围第1至19项的 辐射可硬化的组成物,以在一种在相当于欲形成之 三度空间物件之所需要横截面的表面区域里的该 组成物之表面上形成至少部份地硬化层, b)以一新的该辐射可硬化组成物层覆盖在步骤a)所 产生的至少部份硬化层,和 c)重复步骤a)和b)直到具有所需要形状之物件被形 成,和可选择地, d)后硬化所产生的物件。
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