发明名称 环状胺取代的苯基烷基酮和其制备方法
摘要 制备式I化合物的一种新的方法∴(I)由式II的对-卤苯基烷基酮∴与式III的环状胺∴在水中,温度至少是130℃进行氨解。在那些式子中X是一种卤原子和R<SUB>1</SUB>,R<SUB>2</SUB>和R<SUB>3</SUB>是在权利要求1中所说明的,以及式I新化合物和它们在制备光引发剂方面的应用,这类光引发剂用于烯键类不饱和化合物的光聚合反应。
申请公布号 CN1168700C 申请公布日期 2004.09.29
申请号 CN00135342.X 申请日期 1997.04.30
申请人 希巴特殊化学控股公司 发明人 R·胡斯勒;R·施瓦布;R·鲁索利
分类号 C07C223/02;C07C221/00;C08F2/48 主分类号 C07C223/02
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 代理人 周中琦
主权项 1.一种制备式IV的光引发剂或它与酸加合的盐的方法<img file="C001353420002C1.GIF" wi="705" he="196" />其中:R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>连在一起是直链或支链的,未取代的C<sub>3</sub>-C<sub>20</sub>-亚烷基,它可被一个或多于一个的-O-,-S-,或-N(R<sub>4</sub>)基团间断和/或被羟基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基,羟甲基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基甲基,-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)或苯基取代;R<sub>3</sub>是直链或支链的C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>烷基,它是未取代的或被C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基,苯氧基,环己基或苯基取代的,R<sub>4</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>-链烯基,C<sub>7</sub>-C<sub>9</sub>-苯基烷基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>-羟烷基或苯基;R<sub>5</sub>是下列任一种a)化学式如下的基团:<img file="C001353420002C2.GIF" wi="453" he="126" />其中p是0或1或b)化学式如下的基团:<img file="C001353420002C3.GIF" wi="396" he="135" />其中q是0,1,2或3,或c)化学式如下的基团:<img file="C001353420003C1.GIF" wi="403" he="190" />其中Ar是苯基,萘基,呋喃基,噻吩基或吡啶基,它们是未取代的或被卤素,羟基,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基取代,或被由羟基,卤素,-N(R<sub>12</sub>)<sub>2</sub>,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基,-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基),-CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>OCH<sub>3</sub>或-OCO-(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>)烷基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基所取代;被C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基,或被由-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基)或-CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>OCH<sub>3</sub>取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基所取代;或被-(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>OH,-(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>OCH<sub>3</sub>,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷硫基,苯氧基,-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基),-CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>OCH<sub>3</sub>,苯基或苯甲酰基取代,其中n是1-20,在这些式子中R<sub>12</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>链烯基,C<sub>7</sub>-C<sub>9</sub>苯基烷基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>羟烷基或苯基,R<sub>8</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或苯基,和R<sub>9</sub>,R<sub>10</sub>和R<sub>11</sub>彼此独立地是氢或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基,或R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>连在一起是C<sub>3</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基,R<sub>6</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基;被羟基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基,氰基,或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代的C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基;C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>链烯基,C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基或C<sub>7</sub>-C<sub>9</sub>苯基烷基,R<sub>7</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基;被羟基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基,氰基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代的C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基;C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>链烯基,C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基,C<sub>7</sub>-C<sub>9</sub>苯基烷基,苯基或被卤素,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代的苯基;或R<sub>7</sub>与R<sub>3</sub>连在一起是C<sub>1</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基,C<sub>7</sub>-C<sub>10</sub>苯基亚烷基,邻-亚二甲苯基,2-亚丁烯基或C<sub>2</sub>-C<sub>3</sub>氧杂亚烷基或氮杂亚烷基,或R<sub>6</sub>和R<sub>7</sub>连在一起是C<sub>3</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基,它可被-O-,-S-,-CO-或-N(R<sub>13</sub>)-间断或被羟基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代,其中R<sub>13</sub>是氢,被或不被一个或多于一个的-O-间断的C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>链烯基,C<sub>7</sub>-C<sub>9</sub>苯基烷基,C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>羟基烷基,-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CN,-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基),C<sub>2</sub>-C<sub>8</sub>烷酰基或苯甲酰基,该方法包括如下步骤:使式II的对-卤苯基烷基酮<img file="C001353420004C1.GIF" wi="593" he="142" />与式III的一种环状胺<img file="C001353420004C2.GIF" wi="339" he="168" />在水中,在至少130℃的温度下进行氨解,其中在式II和式III中X是卤原子和R<sub>1</sub>,R<sub>2</sub>和R<sub>3</sub>是如上文所定义的,得到式I的环状胺取代的苯基烷基酮<img file="C001353420004C3.GIF" wi="716" he="188" />这个式I的苯基烷基酮进行卤化反应,并与下式的一种胺反应<img file="C001353420004C4.GIF" wi="206" he="170" />随后与相应的可以引入R<sub>5</sub>的化合物反应,并在碱性条件下进行史蒂文斯重排。
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