发明名称 氨基硫代羰基硫化物作链转移剂的可控自由基聚合方法
摘要 氨基硫代羰基硫化物作链转移剂的可控自由基聚合方法使用于生产窄分子量分布,可预测聚合物结构和分子量大小的聚合物。在反应条件下氨基硫代羰基硫化物链转移剂和一系列单体的相容性较好。过程包括制备通式(A)聚合物的聚合过程。通式(A)聚合物由(i)从乙烯基单体(结构为CH2=CUV)、马来酸酐、N-烷基马来酰亚胺、富马酸二烷基酯和环状聚合物单体中任选一种单体。(ii)具有通式(B)的氨基硫代羰基硫化物链转移剂和(iii)产生自由基的自由基源相互接触反应制备。聚合物的可控分子量和多分散度是随(i)、(ii)与(iii)的摩尔比例的变化而变化。本法生产的聚合物使用于胶粘剂和涂料的制备。
申请公布号 CN1519260A 申请公布日期 2004.08.11
申请号 CN03114987.1 申请日期 2003.01.20
申请人 上海华谊(集团)公司 发明人 王文新;邰红云;吕蔚;于娜
分类号 C08F2/38;C08K5/40 主分类号 C08F2/38
代理机构 中原信达知识产权代理有限责任公司 代理人 罗大忱
主权项 1.一种简单烷基取代基氨基硫代羰基硫化物作链转移剂的可控自由基聚合制备具有通式(A)所示的重复单元结构的聚合物方法:式中:R1,R2代表C1~C3的饱和烃基;R3是从一个p价的部分由取代的烷基,饱和、不饱和芳族碳环或杂环,烷基硫,烷氧基,二烷基氨基,有机金属类和聚合物链组成的基团中任意选择,R3是一个可引发自由基聚合的自由基离去基团;M结构通式为;U包括氧、卤取代的C1-C4烷基、羟基、烷氧基、羧基、酰氧基、烷氧羧基或羧酸酯基中的一个;V包括氢、R’、COOH、COOR、COR”、CN、CONH2、CONHR”或卤素中的一个;R’包括取代的烷基、芳基或聚合物链组成的基团中的一种;R”包括取代的C1-C18烷基、C2-C18烷烯基、芳基、杂环基、芳烷基或烷芳基中的一种,烷芳基上的取代基可单独从环氧、羟基,烷氧基,酰基,碳酸及碳酸盐,磺酸及磺酸盐,烷氧或芳氧-羧基,异氰酸酯基,晴基,甲硅烷基,卤素和二烷基氨基中任选一种。p是大于等于1的整数,m是大于等于1的整数;其特征在于包括如下步骤:将(i)单体、(ii)链转移剂和(iii)可产生自由基的自由基源的引发剂相互接触反应,即可获得通式(A)所示的聚合物;所述及的(i)单体的结构为CH2=CUV的乙烯基单体、马来酸酐、N-烷基马来酸酐、N-芳基马来酸酐、富马酸二烷基酯或环状共聚单体中具有重复结构单元M中的一种;所述及的(ii)链转移剂为具有通式(B)的化合物:式中:R1,R2代表C1~C3的饱和烃基;R3是从一个p价的部分由取代的烷基,饱和、不饱和芳族碳环或杂环,烷基硫,烷氧基,二烷基氨基,有机金属类和聚合物链组成的基团中任意选择,S为硫原子;所述及的引发剂为偶氮类化合物或过氧类化合物可产生自由基的自由基源。
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