主权项 |
1.制备式(I)化合物的方法,<img file="C0080803500021.GIF" wi="732" he="489" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>表示氢,R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>表示C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>-烷基,其特征在于A)使式(IV)化合物<img file="C0080803500022.GIF" wi="761" he="388" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>具有上述含义,在无机酸或全氟离子交换剂存在下与式(V)的醇和与用来结合在形成肟的反应中被消除的羟基氯化铵的羰基化合物反应,生成式(VI)化合物, R<sup>7</sup>-OH (V)其中R<sup>7</sup>表示C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>-烷基,<img file="C0080803500031.GIF" wi="801" he="515" />其中 R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>和R<sup>7</sup>具有上述含义,所得到的式(VI)化合物,要么a)与羟铵盐反应,该反应任选地在稀释剂存在下并任选地在无机酸或无机或有机碱存在下进行,生成式(VII)化合物,<img file="C0080803500032.GIF" wi="818" he="517" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>和R<sup>7</sup>具有上述含义,得到的式(VII)化合物与式(VIII)的烷基化剂反应, R<sup>5</sup>-X (VIII)其中R<sup>5</sup>具有上述含义,和X表示卤素或-O-SO<sub>2</sub>-O-R<sup>5</sup>,R<sup>5</sup>具有上述含义,该反应任选地在稀释剂存在下并任选地在无机或有机碱存在下进行,要么b)与式(IX)的烷氧基胺或其酸加成配合物反应, R<sup>5</sup>-O-NH<sub>2</sub> (IX)其中R<sup>5</sup>具有上述含义,该反应任选地在稀释剂存在下并任选地在无机酸或无机或有机碱存在下进行,或者,B)使式(IV)化合物<img file="C0080803500041.GIF" wi="761" he="400" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>具有上述含义,与式(IX)的烷氧基胺或其酸加成配合物反应, R<sup>5</sup>-O-NH<sub>2</sub> (IX)其中R<sup>5</sup>具有上述含义,该反应任选地在稀释剂存在下并任选地在无机酸存在下进行,或者C)使式(IV)化合物<img file="C0080803500042.GIF" wi="759" he="396" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>具有上述含义,在无机酸或全氟离子交换剂存在下与式(V)的醇反应, R<sup>7</sup>-OH (V)其中R<sup>7</sup>具有上述含义,其中任选地加入羟铵盐,然后使得到的式(VII)化合物如上所述进行反应,<img file="C0080803500051.GIF" wi="777" he="492" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>和R<sup>7</sup>具有上述含义,或者D)使式(X)化合物<img file="C0080803500052.GIF" wi="745" he="392" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>和R<sup>5</sup>具有上述含义,在无机酸或全氟离子交换剂存在下与式(V)的醇反应, R<sup>7</sup>-OH (V)其中R<sup>7</sup>具有上述含义,该反应任选地在用来结合在形成肟的反应中被消除的羟基氯化铵的羰基化合物存在下进行,以及使按照A)-D)得到的式(II)化合物<img file="C0080803500061.GIF" wi="742" he="493" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>和R<sup>7</sup>具有上述含义,任选地不中间分离式(II)化合物而按一锅烩法,与式(III)的烷基胺反应 R<sup>6</sup>-NH<sub>2</sub> (III)其中R<sup>6</sup>具有上述含义,该反应任选地在稀释剂存在下进行。 |