制备三唑啉硫酮衍生物的方法

摘要

本发明涉及制备式(I)的三唑啉硫酮衍生物的新方法，其中R¹和R²具有说明书给出的含义。该方法包括下列步骤：将式(VI)的1－氯－2－羟基－乙烷衍生物，其中R¹和R²具有说明书中给出的含义，或式(VII)的环氧乙烷衍生物，其中R¹和R²具有说明书中给出的含义，与水合肼如果适当的话在稀释剂存在下反应，将生成的式(II)的肼衍生物与式(III)的羰基化合物，其中R³和R⁴具有说明书中给出的含义，与钾、钠或铵的硫氰酸盐任选地在稀释剂和/或酸存在下反应，和将形成的式(V)的三唑烷硫酮衍生物与甲酸任选地在催化剂和/或稀释剂存在下反应。

主权项

1.制备式(I)的三唑啉硫酮衍生物的方法 其中 R¹表示1-6个碳原子的直链或支链烷基，其中，这些烷基均可以 被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自卤素、1-4个 碳原子的烷氧基、在烷氧基部分有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基和3-7 个碳原子的环烷基， 或者 表示2-6个碳原子的直链或支链链烯基，其中，这些链烯基均 可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4 个碳原子的烷氧基和3-7个碳原子的环烷基， 或者 表示3-7个碳原子的环烷基，其中，这些环烷基均可以被相同 或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、氰基和1-4 个碳原子的烷基， 或者 表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在直链或支链烷基部分有 1-4个碳原子的芳烷基，其中的芳基部分可以被相同或不同的取代基单 取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳 原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5个 相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相同 或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或 不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、 在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4 个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝 基和氰基， 或者 表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在链烯基部分有2-4个碳 原子的芳基链烯基，其中的芳基部分可以被相同或不同的取代基单取 代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原 子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5个相 同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或 不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不 同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在 烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4个 碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基 和氰基， 或者 表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在直链或支链的氧基烷基 部分有1-4个碳原子的芳氧基烷基，其中的芳基部分可以被相同或不 同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷 基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳 原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子 和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5 个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、 苯氧基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分 含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基 烷基、硝基和氰基， 或者 表示6-10个碳原子的芳基，其中这些基团中的每一个都可以被 相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳 原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1 或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2 个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个 碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环 烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、 在烷氧基部分含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的 烷氧基亚氨基烷基、硝基和氰基， 和 R²表示1-6个碳原子的直链或支链烷基，其中，这些烷基均可以 被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自卤素、1-4个 碳原子的烷氧基、在烷氧基部分有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基和3-7 个碳原子的环烷基， 或者 表示2-6个碳原子的直链或支链链烯基，其中，这些链烯基均 可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4 个碳原子的烷氧基和3-7个碳原子的环烷基， 或者 表示3-7个碳原子的环烷基，其中，这些环烷基均可以被相同 或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、氰基和1-4 个碳原子的烷基， 或者 表示在芳基部分有6-1O个碳原子并且在直链或支链烷基部分有 1-4个碳原子的芳烷基，其中的芳基部分都可以被相同或不同的取代基 单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个 碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5 个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相 同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5个相同 或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、 在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4 个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝 基和氰基， 或者 表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在链烯基部分有2-4个碳 原子的芳基链烯基，其中的芳基部分都可以被相同或不同的取代基单 取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳 原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5个 相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相同 或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或 不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、 在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4 个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝 基和氰基， 或者 表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在直链或支链的氧基烷基 部分有1-4个碳原子的芳氧基烷基，其中的芳基部分可以被相同或不 同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷 基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳 原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子 和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5 个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、 苯氧基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分 含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基 烷基、硝基和氰基， 或者 表示6-10个碳原子的芳基，其中这些基团中的每一个都可以被 相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳 原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1 或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2 个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个 碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环 烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、 在烷氧基部分含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的 烷氧基亚氨基烷基、硝基和氰基， 其特征在于 将式(VI)的1-氯-2-羟基-乙烷衍生物 或式(VII)的环氧乙烷衍生物 其中 R¹和R²如上所定义， 与水合肼如果适当的话在稀释剂存在下、在0℃-120℃的温度下反 应，以及 将生成的式(II)的肼衍生物 其中 R¹和R²如上所定义， 不经预先分离直接与式(III)的羰基化合物 其中 R³代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基， 和 R⁴代表氢、甲基、乙基、正丙基或正丁基， 和与式(IV)的硫氰酸盐 X-SCN(IV)， 其中 X表示钠、钾或铵， 如果适当的话在稀释剂存在下和如果适当的话在酸存在下、在0℃ -120℃的温度下反应，和 将形成的式(V)的三唑烷硫酮衍生物 其中 R¹、R²、R³和R⁴分别如上所定义， 与甲酸如果适当的话在催化剂存在下和如果适当的话在稀释剂存 在下、在80℃-150℃的温度下反应。