发明名称 水分散型拨水拨油剂之制备方法
摘要 一种处理纺织品用之水分散型拨水拨油剂之制备方法,将(甲基)丙烯酸全氟烷基酯(混合物)/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸羟烷基酯/单(甲基)丙烯酸聚氧伸烷基二醇酯/非离子性界面活性剂/离子性界面活性剂/其他烯类/链转移剂/水/有机助溶剂怕由基起始剂于搅拌下一起聚合,可制得平均颗粒大小约100奈米的共聚合物的水分散液型拨水拨油剂。本方法不须使用高压均质机或其他特殊乳化设备。
申请公布号 TW593352 申请公布日期 2004.06.21
申请号 TW092123067 申请日期 2003.08.21
申请人 国防部中山科学研究院 发明人 锺显政;许鸿裕
分类号 C08F2/16 主分类号 C08F2/16
代理机构 代理人 陈展俊 台北市大安区和平东路二段二○三号四楼
主权项 1.一种水分散型拨水拨油剂之制备方法,包含利用一自由基起始剂,在水及部份有机助溶剂的一混合液中,于离子性界面活性剂,非离子性界面活性剂及链转移剂的存在下进行下列单体i)至v)的共聚合反应:i)具有下列分子式的(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的混合物:Rf-Q-OCOCR1 = CH2;其中R1为H或甲基,Rf为具全氟取代之C2~20烷基,及Q为-(CH2)p+q-其中p及q分别代表0以上之整数,且p+q=1~22;ii)(甲基)丙烯酸C2-C20烷基酯;iii)(甲基)丙烯酸羟C2-C6烷基酯;iv)单(甲基)丙烯酸聚氧伸C2-C4烷基二醇酯,其具有一数平均分子量为100-800;v)C2-C4烯,含氟或氯的C2-C4烯,或丁二烯;其中单体ii)之用量为单体i)的10-70重量%,单体iii)之用量为单体i)的0.5-7重量%,单体iv)之用量为单体i)的0.1-40重量%;单体v)之用量为单体i)的10-50重量%;该自由基起始剂的用量为该单体i)的0.1-2重量%;该水的用量为该单体i)的100-400重量%;该有机助溶剂之用量为该单体i)的40-200重量%;该离子性界面活性剂的用量为该单体i)的2-8重量%;非离子性界面活性剂的用量为该单体i)的8-30重量%;及该链转移剂之用量为该单体i)的0.1-2重量%。2.如申请专利范围第1项的方法,其中于一介于25~100℃的温度进行该共聚合反应。3.如申请专利范围第1项的方法,其中该(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的混合物i)具有下列分子式:CH2=C(R1)CO2CH2CH2CnF2n+1其中R1为H或甲基,及n同时为选自6.8.10.12.14及16的数个整数。4.如申请专利范围第1项的方法,其中该(甲基)丙烯酸C2-C20烷基酯ii)为(甲基)丙烯酸硬脂酯,且单体ii)之用量为单体i)的20-40重量%。5.如申请专利范围第1项的方法,其中该(甲基)丙烯酸羟C2-C6烷基酯iii)为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯,且单体iii)之用量为单体i)的1.5-5重量%。6.如申请专利范围第1项的方法,其中该单(甲基)丙烯酸聚氧伸C2-C4烷基二醇酯iv)为具有一数平均分子量为400的单(甲基)丙烯酸聚氧伸乙基二醇酯,且单体iv)之用量为单体i)的1.5-5重量%。7.如申请专利范围第1项的方法,其中该单体v)为偏二氯乙烯,且单体v)之用量为单体i)的20-40重量%。8.如申请专利范围第1项的方法,其中一单体vi)被加入与该单体i至v)一起进行该共聚合反应,该单体vi)为(甲基)丙烯醯胺羟C2-C6烷基酯,且单体vi)的用量为单体i)的0.5-7重量%。9.如申请专利范围第8项的方法,其中该单体vi)为(甲基)丙烯醯胺N-羟甲酯,且单体vi)的用量为单体i)的1.5-5重量%。10.如申请专利范围第1项的方法,其中该自由基起始剂为有机过氧化物或偶氮化合物。11.如申请专利范围第10项的方法,其中该自由基起始剂为2,2'-偶氮(2-醯胺丙烷)二氢氯化物(2,2'-Azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride)。12.如申请专利范围第1项的方法,其中该有机助溶剂为具有下式的酮(ketone):R3COR4,其中R3及R4独立的为C1~4之烷基。13.如申请专利范围第12项的方法,其中该有机助溶剂为丙酮。14.如申请专利范围第1项的方法,其中该有机助溶剂为具有下式的伸烷基二醇单甲基醚(alkylene glycol monomethylether):HO-(CmH2mO)p-CH3,其中m=2~4及P=1~3。15.如申请专利范围第14项的方法,其中该有机助溶剂为二伸丙二醇单甲基醚(dipropylene glycol monomethyl ether)。16.如申请专利范围第1项的方法,其中该离子性界面活性剂为C12-C26烷基三甲基铵卤化物(alkyltrimethylammoniumhalide),其中该卤化物为Cl、Br或I。17.如申请专利范围第16项的方法,其中该离子性界面活性剂为三甲基硬脂基铵氯化物(Trimethyl stearylammonium chloride)。18.如申请专利范围第1项的方法,其中该非离子性界面活性剂为烷基伸苯基聚氧伸乙基二醇(alkylphenylene polyoxyethylene glycol)、单脂肪酸聚氧伸乙基二醇酯(polyoxyethylene glycol monofattyacid ester)或两者之任意比例的混合物,其中该烷基苯基聚氧伸乙基二醇具有下列之分子式:R5Ph(OCH2CH2)q-OH,其中R5为C6-C20之烷基,Ph为伸苯基,及q=3~20;及该单脂肪酸聚氧伸乙基二醇酯具有下列的分子式:R6CO(OCH2CH2)q-OH,其中R6为C2-C26之烷基,及q的定义同上。19.如申请专利范围第18项的方法,其中该非离子性界面活性剂为壬基伸苯基聚氧伸乙基二醇(nonylphenylenepolyoxyethylene glycol,其具有一数平均分子量为880。20.如申请专利范围第18项的方法,其中该非离子性界面活性剂为单月桂酸聚(氧伸乙基二醇)酯(Poly(oxyethylene glycol)monolaurate),其具有一数平均分子量375。21.如申请专利范围第1项的方法,其中该链转移剂为1-十二烷基硫醇(1-dodecanthiol)。22.如申请专利范围第1项的方法,其中该共聚合反应系在搅拌下进行,及该共聚合反应所制得的共聚合物为粒径在200奈米以下之颗粒。23.如申请专利范围第21项的方法,其中该搅拌系具有一转速介于250至400rpm的机械式搅拌,及该共聚合反应所制得的共聚合物为平均粒径100奈米之颗粒。24.一种水分散型拨水拨油剂之制备方法,包含利用一自由基起始剂,在水及部份有机助溶剂的一混合液中,于离子性界面活性剂,非离子性界面活性剂及链转移剂的存在下进行下列单体i)至vi)的共聚合反应:i)具有下列分子式的(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的混合物:CH2=C(R1)CO2CH2CH2CnF2n+1其中R1为H或甲基,及n同时为选自6.8.10.12.14及16的数个整数;ii)(甲基)丙烯酸硬脂酯;iii)(甲基)丙烯酸2-羟乙酯;iv)具有一数平均分子量为400的单(甲基)丙烯酸聚氧伸乙基二醇酯;v)偏二氯乙烯;vi)(甲基)丙烯醯胺羟甲酯;其中单体ii)之用量为单体i)的20-40重量%,单体iii)之用量为单体i)的1.5-5重量%,单体iv)之用量为单体i)的1.5-5重量%;单体v)之用量为单体i)的20-40重量%;单体vi)的用量为单体i)的1.5-5重量%;该自由基起始剂的用量为该单体i)的0.1-2重量%;该水的用量为该单体i)的100-400重量%;该有机助溶剂之用量为该单体i)的40-200重量%;该离子性界面活性剂的用量为该单体i)的2-8重量%;非离子性界面活性剂的用量为该单体i)的8-30重量%;该链转移剂之用量为该单体i)的0.1-2重量%;其中该有机助溶剂为具有下式的酮(ketone):R3COR4,其中R3及R4独立的为C1~4之烷基,或具有下式的伸烷基二醇单甲基醚(alkylene glycol monomethyl ether):HO-(CmH2mO)p-CH3,其中m=2~4及p=1~3;该离子性界面活性剂为C12-C26烷基三甲基铵卤化物(alkyltrimethylammonium halide),其中该卤化物为Cl、Br或I;及该非离子性界面活性剂为烷基伸苯基聚氧伸乙基二醇(alkylphenylene polyoxyethylene glycol)、单脂肪酸聚氧伸乙基二醇酯(polyoxyethylene glycol monofattyacid ester)或两者之任意比例的混合物,其中该烷基苯基聚氧伸乙基二醇具有下列之分子式:R5Ph(OCH2CH2)q-OH,其中R5为C6-C20之烷基,Ph为伸苯基,及q=3~20;及该单脂肪酸聚氧伸乙基二醇酯具有下列的分子式:R6CO(OCH2CH2)q-OH,其中R6为C2-C26之烷基,及q的定义同上。25.如申请专利范围第24项的方法,其中于一介于25~100℃的温度进行该共聚合反应。26.如申请专利范围第24项的方法,其中该自由基起始剂为有机过氧化物或偶氮化合物。27.如申请专利范围第26项的方法,其中该自由基起始剂为2,2'-偶氮(2-醯胺丙烷)二氢氯化物(2,2'-Azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride)。28.如申请专利范围第24项的方法,其中该有机助溶剂为丙酮。29.如申请专利范围第24项的方法,其中该有机助溶剂为二伸丙二醇单甲基醚(dipropylene glycolmonomethyl ether)。30.如申请专利范围第24项的方法,其中该离子性界面活性剂为三甲基硬脂基铵氯化物(Trimethyl stearylammonium chloride)。31.如申请专利范围第24项的方法,其中该非离子性界面活性剂为壬基伸苯基聚氧伸乙基二醇(nonylphenylene polyoxyethyleneglycol,其具有一数平均分子量为880。32.如申请专利范围第24项的方法,其中该非离子性界面活性剂为单月桂酸聚(氧伸乙基二醇)酯(Poly(oxyethyleneglycol)monolaurate),其具有一数平均分子量375。33.如申请专利范围第24项的方法,其中该链转移剂为1-十二烷基硫醇(1-dodecanthiol)。34.如申请专利范围第24项的方法,其中该共聚合反应系在搅拌下进行,及该共聚合反应所制得的共聚合物为粒径在200奈米以下之颗粒。35.如申请专利范围第34项的方法,其中该搅拌系具有一转速介于250至400rpm的机械式搅拌,及该共聚合反应所制得的共聚合物为平均粒径100奈米之颗粒。
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