发明名称 特别是用于藉由立体石印术制备具有高热挠曲温度之硬化物件的液态辐射可硬化组成物
摘要 本发明系有关新颖树脂组成物,包含至少一种固态或液态光化辐射可硬化和阳离子可聚合之有机物质,一种用于阳离子聚合作用之光化辐射敏感的引发剂,一种光化辐射可硬化和自由基可聚合之有机物质和一种用于自由基聚合作用的光化辐射敏感的引发剂。光化辐射可硬化和阳离子可聚合之有机物质为至少一种具有至少三个环氧基与环氧基当量在90和800克/当量之间的多元羟基脂族,脂环族或芳香族醇的缩水甘油基醚,至少一种环氧基当量在约90和330克/当量间之具有至少二个环氧基和大于约90重量%单体纯度之固态或液态脂环族环氧化物,或至少一种环氧基当量在约130和350克/当量间之固态或液态的环氧基甲酚酚醛树脂,或环氧基酚酚醛树脂,或其混合物。使用上述阳离子可聚合的成分实质上增加硬化物件的热挠曲温度,而维持高光速,准确度,湿润再涂性,抗水性和好的侧壁整理。本发明进一步系有关一种制备硬化产物的方法,特别是三度空间物件,其中上述的组成物以光化辐射处理。本发明系关于一种液态辐射基可硬化组成物,其特别适合于藉由立体石印术制备三度空间成形物件,一种制备硬化产物的方法,特别是用于藉由立体石印术从组成物制备三度空间成形物件之方法。
申请公布号 TW593525 申请公布日期 2004.06.21
申请号 TW088105355 申请日期 1999.04.03
申请人 凡堤寇公司 发明人 庞兴;安娜史塔修潘纳尤提梅利沙利;MELISARIS;王润仪;约翰W 冯
分类号 C08L63/00 主分类号 C08L63/00
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种液态树脂组成物,其包括a)5到80重量%之至少一种阳离子可聚合的化合物,其包含每分子具有至少二个环氧基且单体纯度超过94%之脂环族聚环氧化物;b)0.05到12重量%之至少一种用于经阳离子固化之化合物的光引发剂;c)4%到35重量%之自由基可聚合的成分;和d)0.02到10重量%之自由基光引发剂。2.根据申请专利范围第1项之液态树脂组成物,其中脂环族聚环氧化物是3',4'-环氧基环己烷羧酸3,4-环氧基环己基甲酯。3.根据申请专利范围第1项之液态树脂组成物,其中脂环族聚环氧化物是Uvacure 1500或Celoxide2021P。4.根据申请专利范围第1项或第2项之液态树脂组成物,其中自由基可聚合的成分c)是三(甲基)丙烯酸酯或五(甲基)丙烯酸酯。5.根据申请专利范围第4项之液态树脂组成物,其中三(甲基)丙烯酸酯是三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯。6.根据申请专利范围第5项之液态树脂组成物,其中三(甲基)丙烯酸酯自由基可聚合的成分是含羟基的三(甲基)丙烯酸酯。7.根据申请专利范围第6项之液态树脂组成物,其中该含羟基的三(甲基)丙烯酸酯是SR351.Aronix M309或Viscoat-295。8.根据申请专利范围第1项或第2项之液态树脂组成物,其中自由基可聚合的成分c)是式F-II的二(甲基)丙烯酸酯:其中:R1F是氢原子或甲基,而YF是直接键、C1-6烷撑、-S-、-O-、-SO-、-SO2-或-CO-。9.根据申请专利范围第8项之液态树脂组成物,其中YF是C1-6烷撑。10.根据申请专利范围第8项之液态树脂组成物,其中成分c)是双酚A二缩水甘油基醚二丙烯酸酯。11.根据申请专利范围第8项之液态树脂组成物,其中成分c)是Ebecryl 3700.Ripoxy SP-1509或Ripoxy VR77。12.根据申请专利范围第1项或第2项之液态树脂组成物,其中成分a)另外包含至少一种每分子具有至少三个环氧基的多官能脂族、环脂族或芳香族缩水甘油基醚。13.根据申请专利范围第1项或第2项之液态树脂组成物,其中自由基可聚合的成分c)是聚(甲基)丙烯酸酯。14.根据申请专利范围第1项之树脂组成物,其包括作为成分a)之20-90重量%之至少一种固态或液态光化辐射可硬化和阳离子可聚合之有机物质,且其中成分a)包含:(a1)至少一种具有至少三个环氧基且环氧基当量在90和800克/当量之间的多元羟基脂族、脂环族或芳香族醇之缩水甘油基醚,和(a2)至少一种具有环氧基当量在80和330之间、具有至少二个环氧基且单体纯度至少94重量%的固态或液态脂环族环氧化物,或其混合物;作为成分b)之0.05到12重量%之用于阳离子聚合作用的光化辐射敏感的引发剂;作为成分c)之5%到25重量%之光化辐射可硬化和自由基可聚合的有机物质;和作为成分d)之0.02到10重量%之用于自由基聚合的光化辐射敏感的引发剂。15.根据申请专利范围第14项之树脂组成物,其中成分a)系占55-75重量%。16.根据申请专利范围第1项或第2项之树脂组成物,其进一步包含:e)0.5到40重量百分比之至少一种固态或液态阳离子反应性改性剂-增轫剂,其为一种反应性环氧基改性剂、反应性乙烯基醚改性剂、反应性螺-原酸酯改性剂、反应性氧杂环丁烷改性剂或其混合物,该反应性改性剂-增轫剂较佳为一种平均每分子具有至少二个阳离子反应性基且含有至少一个分子量至少100且不大于2000之链延长段的脂族、脂环族或芳香族阳离子反应性改性剂-增轫剂。17.一种制备硬化产物之方法,其中根据申请专利范围第1至16项中任一项之组成物系经光化辐射处理。18.一种制备三度空间成形物件之方法,其包括:a)以光化辐射处理根据申请专利范围第1至16项中任一项的辐射可硬化的组成物,以在位于相当于所欲形成三度空间物件之所需要横截面的表面区域里的该组成物表面上形成至少部份硬化层,b)以一层新的该辐射可硬化组成物层覆盖在步骤a)中所产生的至少部份硬化层,和c)重复步骤a)和b),直到具有所需要形状之物件被形成,和可选择地,d)后硬化所产生的物件。
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