发明名称 制造羟基苯基羧酸酯的方法
摘要 一种制造式(I)的化合物的方法R1与R2互不相干地表示C1~C8烷基、环戊基、或环己基,m 1,2,或3,且宜为2n 1~30的一个整数,且宜为1~10的整数,尤宜为1,2,3,4,5,或6;R3 一个n价的直线形或分枝的C4~C30烷基的游离基,该游离基如有必要可被一个或数个氧分子中断,或者(对n=1~12)为一个n价的C5~C12环烷基,或一个R4-[NR5- CmH2m-]p游离基,R4 氢、一个n价的直线形或分枝的C4~C30烷基的游离基,该游离基如有必要同被一个或数个-NR5-基中断,或者(对n=1~12)为一个n价的C5~C12环烷基,R5互不相干地表示氢、甲基或~CmH2m-,P相当于该基[NR5-CmH2m-]的数目,此数目产生n个-CmH2m-游离基/每个分子;此方法系将一种式(II)的化合物与一种式(III)的化合物反应:式II其中:R表示C1~C3烷基,式IIIR3(OH)n (III)其中R3与n意义同上述,其特征在于:该反应系在实际中性的pH值在有至少一种有机羧酸的硷金属盐或这种硷金属盐的混合物存在的情形下进行,该硷金属盐系溶解或悬浮在反应混合物中,其中(i)金属盐由一种硷金属阳离子和一种有机羧酸的阴离子构成,(ii)羧酸在所使用的反应条件至少呈部分地挥发性。该硷金属盐宜为甲酸硷土金属与乙酸硷金属盐。
申请公布号 TW593266 申请公布日期 2004.06.21
申请号 TW090129257 申请日期 2001.11.27
申请人 汽巴特用化学品控股公司 发明人 克里斯多夫 克雷纳
分类号 C07C67/00 主分类号 C07C67/00
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种制造式(I)的化合物的方法其中:R1与R2互不相干地表示C1~C8烷基、环戊基、或环己基,m 1,2,或3,n 1~30的一个整数R3 一个n价的直线形或分枝的C4~C30烷基的游离基,该游离基可被一个或数个氧分子中断,或者(对n=1~12)为一个n价的C5~C12环烷基,或一个R4-[NR5-CmH2m-]p游离基,R4氢、一个n价的直线形或分枝的C4~C30烷基的游离基,该游离基如有必要可被一个或数个-NR5-基中断,或者(对n=1~12)为一个n价的C5~C12环烷基,R5互不相关地表示氢、甲基或-CmH2m-,P 相当于该基[NR5-CmH2m-]的数目,此数目产生n个-CmH2m-游离基/每个分子;此方法系将一种式(II)的化合物与一种式(III)的化合物反应:式II其中:R表示C1~C3烷基,式IIIR3(OH)n (III)其中R3与n意义同上述,其特征在于:该反应系在实际中性的pH値在有至少一种有机羧酸的硷金属盐或这种硷金属盐的混合物存在的情形下进行,该硷金属盐系溶解或悬浮在反应混合物中,其中:(i)这种硷金属盐由一种硷金属阳离子和一种有机羧酸的阴离子构成,(ii)该有机羧酸在所使用的反应条件至少呈部分地挥发性。2.如申请专利范围第1项的方法,其中:该有机羧酸的硷金属盐为一种钠、钾、及/或锂盐。3.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:用于形成该硷金属盐的羧酸为脂一种肪族饱和或不饱和的C2~C10(且宜为C2~C6)羧酸。4.如申请专利范围第3项的方法,其中:该羧酸由以下之物选出:甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、三甲基乙酸、己酸、正庚酸或壬酸、丙二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、或丙二酸一甲酯、氟乙酸、氯乙酸、溴乙酸、二氟乙酸、二氯乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、-氯丙酸或-氯丙酸。5.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:所用的催化剂为乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、甲酸钠、甲酸钾、甲酸锂、或这些化合物的混合物。6.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:R1表示C1~C4的烷基游离基。7.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:R2表示直链或分枝的C1~C4烷基游离基。8.如申请专利范围第6或第7项的方法,其中:式(I)的化合物可在相同的分子中含有用R1与R2以不同方式取代的苯基游离基。9.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:该R4-[NR5-CmH2m-]p游离基表示一个R4-[NH-CmH2m-]p或R4-[N(-CmH2m-)2]p,且R4由一种烷撑二胺或由一种多烷撑二胺衍生出。10.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:R3表示正丁基、异丁基、第三丁基、戊基、异戊基、已基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、以及具有一直递增到30个碳原子的相关的同系烷基游离基,或者这些C4~C30的游离基的混合物,或环戊基及环己基。11.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:R3表示一个从一个二价的醇拿掉该二个OH基所衍生的烷撑游离基,其中该醇为1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-已二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇]、二乙撑乙二醇、三乙撑乙二醇、四乙撑乙二醇、二丙撑乙二醇、三丙撑乙二醇]、甘油、五赤藓醇[C(CH2OH)4]或一种类似之多元醇聚甘油、聚五赤藓醇衍。12.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:R4表示一个从一个二元胺拿掉其二个H2N-基衍生出的烷撑基,它可被-NR5-中断,其中该二元胺为1,2-乙撑二胺、1,2-丙撑二胺、二(乙撑二胺)、或二(丙撑二胺)。13.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:R3表示一个从一个三价的醇(多元醇)拿掉该OH基所衍生的分枝的烷基-烷撑基,其中该醇为1,1,1,-参-羟基烷基乙烷(三甲基醇乙烷)、或1,1,1-参-羟基烷基丙烷(三甲基醇丙烷)。14.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:R3表示甲烷-四甲撑。15.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:在式(I)的化合物中,R1表示第三丁基,R2表示甲基或第三丁基,R3表示正十八烷基、一种具有8~30个碳原子的较高级烷基游离基(C8~C30烷基游离基)的混合物、或者一种由1,6-己二醇、三乙撑乙二醇、五赤藓醇、1,1,1-参-(烃基甲基乙烷)、1,1,1-参-(烃基甲基丙烷)衍生的游离基。16.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:在该式(I)中,R4表示一种由1,2-乙撑二胺或1,2-丙撑二胺或如二(乙撑二胺)或二(丙撑二胺)衍生的游离基。17.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:将式(II)与式(III)的化合物连同催化剂一齐在惰性条件下,在90~120℃的温度及在搅拌的情形下加热,直到有熔融物为止,然后在0.1~200毫巴的压力范围的减压及140~220℃的高温范围进行酯化反应。18.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:式(II)的化合物对式(III)的化合物的比例(用莫耳当量计算)在0.8:1到1.5:I的范围。19.如申请专利范围第1或第2项的方法,其中:式(I)的产物可直接地藉冷却[可以播晶种或不播晶种]而造成结晶作用或冷却,如此它可以不作附加的纯化步骤,例如再结晶,而直接再加工成商品形式。20.一种如申请专利范围第1或第2项的方法,其中使用有机羧酸的硷金属盐或其混合物在制造式(I)的化合物时作催化剂,其中:该有机羧酸的硷金属盐宜为乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、甲酸钠、甲酸钾、甲酸锂或这些化合物的混合物。21.如申请专利范围第20项的方法,其中:该催化剂用量为0.05~3%莫耳[相对于式(I)的化合物之所要反应的量]。22.一种如申请专利范围第1项的方法所制的式(I)的化合物,其中:n=3,且R3表示1,1,1-参-(甲撑乙烷),而R1,R2与m具有申请专利范围第1项的意义。23.一种如申请专利范围第1项的方法所制的式(I)的化合物,其中:n=3,且R3表示1,1,1-参-(甲撑丙烷),而R1,R2与m具有申请专利范围第1项的意义。24.一种如申请专利范围第1项的方法所制的式(I)的化合物,其中,该R3表示一个游离基R4-[NR5-CmH2m-]p,且R4为由一种烷撑二胺或由一种多烷撑二胺衍生出的游离基,且R1,R2与m具有申请专利范围第1项的意义。
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