发明名称 制备低分子量氢化橡胶之方法
摘要 一种氢化的橡胶,具有较技艺中已知者更低的分子量及更窄的分子量分布,其可藉由丁二烯橡胶之烯烃置换反应,接着藉由生成之置换过的NBR之氢化反应,而制备。
申请公布号 TW593386 申请公布日期 2004.06.21
申请号 TW091112462 申请日期 2002.06.10
申请人 拜耳公司 发明人 古费达;史索特;郭湘瑶
分类号 C08F8/50;C08F236/12;C08F8/04;C08L15/00;C08C19/08 主分类号 C08F8/50
代理机构 代理人 蔡中曾 台北市大安区敦化南路一段二四五号八楼
主权项 1.一种制备氢化的橡胶之方法,其包含下列步骤 a)于至少一种共烯烃及至少一种选自由具通式Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ或Ⅳ所组成之群之化合物存在下,使橡 胶反应 其中: M为Os或Ru, R及R1独立地为氢或选自由C2-C20烯基、C2-C20炔基、C 1-C20烷基、芳基、C1-C20羟酸根、C1-C20烷氧基、C2-C 20烯氧基、C2-C20炔氧基、芳氧基、C2-C20烷氧羰基 、C1-C20烷基硫基、C1-C20烷基基及C1-C20烷基亚 基所组成之群之碳氢化合物, X及X1独立地为任何的阴离子配位基,且 L及L1独立地为任何中性的配位基,视情况L与L1可彼 此连接以形成二合之中性配位基; 其中: M1为Os或Ru, R2及R3独立地为氢或选自由C2-C20烯基、C2-C20炔基、 C1-C20烷基、芳基、C1-C20羧酸根、C1-C20烷氧基、C2-C 20烯氧基、C2-C20炔氧基、芳氧基、C2-C20烷氧羰基 、C1-C20烷基硫基、C1-C20烷基基及C1-C20烷基亚 基所组成之群之碳氢化合物, X2为阴离子配位基,且 L2为中性单环或多环键之配位基, L3为选自由膦、磺化的膦、氟化的膦、带有至多 三个胺烷基-、铵烷基-、烷氧烷基-、烷氧羰基烷 基-、羟羰烷基-、羟烷基或酮烷基-基团之官能化 的膦、亚磷酸根、次膦酸根、亚膦酸根、膦胺、 胂、月弟、醚、胺、醯胺、亚胺、亚、硫醚及 啶所组成之群之配位基, Y-为非配位的阴离子, n为在0至5之范围内之整数; 其中: M2为Mo或W, R4.R5独立地为氢或选自由C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1 -C20烷基、芳基、C1-C20羧酸根、C1-C20烷氧基、C2-C20 烯氧基、C2-C20炔氧基、芳氧基、C2-C20烷氧羰基、C 1-C20烷基硫基、C1-C20烷基基及C1-C20烷基亚基 所组成之群之碳氢化合物, R6及R7独立地选自任何未经取代或卤素取代的烷基 、芳基、芳烷基基团或其含矽之类似物, 其中: M为Os或Ru, R及R1独立地选自由氢、取代或未经取代的烷基及 取代或未经取代的烷基所组成之群, X及X1独立地为任何的阴离子配位基,且 L及L'独立地为任何中性的配位基;及 b)使步骤a)之产物氢化。2.如申请专利范围第1项之 方法,其中该氢化反应系于均匀的催化条件下进行 。3.如申请专利范围第2项之方法,其中该均匀催化 还原反应系于原位进行;即不需最初分离步骤a)之 产物。4.如申请专利范围第1项之方法,其中于步骤 b)之前或期间,不添加额外的氢化触媒。5.如申请 专利范围第1至4项中任一项之方法,其中该置换触 媒系为具式Ⅰ之化合物6.如申请专利范围第5项之 方法,其中L及L1为三烷基膦、X及X1为氯离子且M为 钌。7.如申请专利范围第1至4项中任一项之方法, 其中化合物对橡胶之比例系在0.005至5之范围内 。8.如申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其 中该共烯烃系为C2至C16线型或具支链之烯烃。9.如 申请专利范围第1至4项中任一项之方法,其中该共 烯烃为液体,且共烯烃之用量系在1至50重量%之范 围内。10.如申请专利范围第1至4项中任一项之方 法,其中该共烯烃为气体,且共烯烃之用量使得在 反应容器中之所生成的压力在2*104 Pa至2.5*107 Pa之 范围内。11.如申请专利范围第1至4项中任一项之 方法,其中该方法系在一种选自由单氯苯、二氯甲 烷、苯、甲苯、四氢喃及环己烷所组成之群之 惰性溶剂中进行。12.如申请专利范围第1至3项中 任一项之方法,其中该氢化反应系使用具下式之触 媒进行: (R8mB)IRhX3n 其中 每一R8独立地选自由C1-C8-烷基基团、C4-C8-环烷基 基团、C6-C15-芳基基团及C7-C15-芳烷基基团所组成 之群; B为选自由磷、砷、硫及亚基团(S=O)所组成之群; X3为选自由氢及阴离子所组成之群;且 I为2.3或4,m为2或3,且n为1.2或3。13.如申请专利范围 第12项之方法,其中该氢化触媒为(PPh3)3RhCl。图式 简单说明: 图1烯类之置换反应 图2不饱和聚合物之分子量降低之原理
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