发明名称 使用具有磷 基烷配位基之催化剂自环氧乙烷与合成气制造1,3-丙二醇之一步生产法
摘要 一种催化剂组成物,其包含:(a)包含一或多种非络合钴化合物的钴成分;与(b)主要包含一种与磷 基烷配位基络合之羰基钌化合物的钌成分;及一种利用这种催化剂组成物制备1,3-丙二醇之方法。
申请公布号 TW593239 申请公布日期 2004.06.21
申请号 TW091111528 申请日期 2002.05.30
申请人 凯文 戴尔 亚伦;塔玛姫 吉儿 詹姆士;约翰 佛瑞德利克 克尼夫顿;约瑟夫 布朗 波威尔;里恩 亨利 史劳夫;保罗 理查 维德 发明人 凯文 戴尔 亚伦;塔玛姫 吉儿 詹姆士;约翰 佛瑞德利克 克尼夫顿;约瑟夫 布朗 波威尔;里恩 亨利 史劳夫;保罗 理查 维德
分类号 C07C27/22;B01J31/00 主分类号 C07C27/22
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种催化剂组成物,其包含: (a)包含一或多种非络合钴化合物的钴成分;和 (b)主要包含一种与磷 基烷配位基络合之羰基钌化 合物的钌成分。2.如申请专利范围第1项之催化剂 组成物,其系溶解于醚溶剂中。3.如申请专利范围 第1项或第2项之组成物,其中磷 基烷系表示如下: 或 其中,在I与II二式中,R为低碳烷基、三氟甲基、苯 基、经取代之苯基、芳烷基或经环取代之芳烷基; 而n为1至12之整数;就式II而言,A为CCH3.CH、N或P。4. 如申请专利范围第3项之组成物,其中,在I与II二式 中,R为C1至C6烷基之低碳烷基且n为1至3。5.如申请 专利范围第4项之组成物,其中在式I与II中,R是甲基 。6.如申请专利范围第1项之组成物,其中磷 基烷 系选自由1,2-双(磷 基)乙烷、1,2-双(2,5-二甲基磷 基)乙烷、1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷 基]乙烷、1,2- 双[(2S,5S)-2,5-二甲基磷 基]乙烷、1,3-双(2,5-二甲基 磷 基)丙烷、参[(2,5-二甲基磷 基)甲基]甲烷、参[( 2,5-二甲基磷 基)乙基]胺及1,1,1-参[(2,5-二甲基磷 基)乙基]乙烷所组成之群组。7.如申请专利范围第 1项之组成物,其中钌化合物系选自由氯化三羰基 合钌(II)、十二羰基合三钌、乙酸二羰基合钌聚合 物、氯化钌(III)、氧化钌(IV)或其水合物,及碳上钌 (ruthenium-on-carbon)所组成之群组。8.一种制备1,3-丙 二醇之方法,其包括下列步骤: (a)在反应混合物中使环氧乙烷、一氧化碳、氢气 、惰性反应溶剂与催化剂组成物接触,该催化剂组 成物包含: (i)一或多种非络合羰基钴化合物;和 (ii)一种与磷 基烷部分络合之羰基钌化合物;及 (b)将该混合物加热到范围在30至150℃内之温度及 100 psi(690千帕)至4000 psi(27,580千帕)之压力,使之历 经一段可有效产生两相反应产物混合物的时间,该 混合物包含一层含有大部分溶剂、至少50%催化剂 组成物及未反应环氧乙烷的上层相,及一层包含大 部分1,3-丙二醇的下层相。9.如申请专利范围第8项 之方法,其中催化剂系藉一种同时将所有成分合在 一起之自组合(Self-assembly)方法制得。10.如申请专 利范围第8项之方法,其中催化剂系逐步制得,其中 钌化合物与磷 基烷系于25至150℃范围内之温度在 合成气存在下反应,接着在25至150℃范围内的温度 使之与钴化合物进行氧化还原反应。图式简单说 明: 图1为钴-钌-1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷 基]乙烷(BDMPE )催化剂在EO至1,3-PDO合成方法之一步转化期间的典 型IR光谱,其中初始Co-Ru-BDMPE比例为1:0.67:1.2;和 图2为同一钴-钌-1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷 基]乙烷 (BDMPE)催化剂在EO至1,3-PDO合成方法期间的阶式作图 。
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