发明名称 包含经取代及未经取代挂伸甲基内酯或内醯胺单体之涂料组合物
摘要 本发明系关于在汽车工业中用于原厂制造或重新烤漆用途的涂料组合物,该涂料组合物系利用含有经取代或未经取代挂伸甲基内酯或内醯胺以作为单体之丙烯酸聚合物。
申请公布号 TW593586 申请公布日期 2004.06.21
申请号 TW090102924 申请日期 2001.02.09
申请人 杜邦股份有限公司 发明人 查尔斯 J 布兰登堡;蓝道 D 金;赖瑞 G 欧恩;彼德 W 乌利安努
分类号 C09D133/08;C09D133/26;C09D133/10 主分类号 C09D133/08
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种涂料组合物,其包含: 具有30,000或以下数目平均分子量之聚合物,其含有 (a)至少一个下列结构之挂伸甲基内酯或内醯胺单 体 其中X=O或N-R7,n=0.1或2及R1.R2.R3.R4.R5.R6.R7系彼此独立 地选自由H、-CH(O)、-CN及卤素所组成之群(I),及选 自由-C(O)OR9.-C(O)NR10R11.-CR12(O)、-C(O)OC(O)R13.-C(O)NR14 COR15.-OC(O)R16.-OR17.-NR18R19烷基、经取代烷基、芳基 及经取代芳基所组成之群(II);其中当R1.R2.R3.R4.R5.R6 .R7系选自群(II)时,他们可视情况彼此形成环状结 构;R9.R10.R11.R12.R13.R14.R15.R16.R18及R19为H、烷基、芳 基、经取代烷基或经取代芳基;R17系为烷基、芳基 、经取代烷基或经取代芳基;及其中该烷基及经取 代烷基为C1-C12;和 (b)至少一个其他可共聚合单体;及 其中,该聚合物可包含8至35重量%之至少一个挂伸 甲基内酯或内醯胺单体与至少一个其它可共聚合 单体平衡。2.根据申请专利范围第1项之涂料组合 物,其中步骤(a)中至少一个挂伸甲基内酯或内醯胺 单体为具下列结构之-伸甲基--丁内酯单体: 其中R1.R2.R5及R6系彼此独立地选自由H、-CH(O)、-CN 及卤素所组成之群(I),及选自由-C(O)OR9.-C(O)NR10R11.- CR12(O)、-C(O)OC(O)R13.-C(O)NR14COR15.-OC(O)R16.-OR17.-NR18R19 烷基、经取代烷基、芳基及经取代芳基所组成之 群(II);其中当R1及R2系选自群(II)时,R1及R2可视情况 形成环状结构;R9.R10.R11.R12.R13.R14.R15.R16.R18及R19为H 、烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;R17系为 烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;及其中该 烷基及经取代烷基为C1-C12。3.根据申请专利范围 第2项之涂料组合物,其中至少一个挂伸甲基内酯 或内醯胺单体为不饱和-伸甲基--丁内酯。4. 根据申请专利范围第1项之涂料组合物,其中步骤(b )中至少一个其他可共聚合单体为甲基丙烯酸酯单 体。5.根据申请专利范围第4项之涂料组合物,其中 该甲基丙烯酸酯单体系选自由下列化合物所组成 之群:甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯 、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、 甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸乙基己基酯及 其混合物和烷基上各具有1-4个碳原子的羟基烷基 甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯,其中该聚合物由胶体渗 透色层分析法所测得的数目平均分子量为2,000-30, 000。6.根据申请专利范围第5项之涂料组合物,其中 该聚合物的数目平均分子量为3,000-10,000。7.一种 具有30,000或以下数目平均分子量之丙烯酸聚合物, 其包含: (a)8至35重量%之具有下列结构之经取代或未经取代 挂伸甲基内酯或内醯胺单体 其中X=O或N-R7,n=0.1或2及R1.R2.R3.R4.R5.R6.R7系彼此独立 地选自由H、-CH(O)、-CN及卤素所组成之群(I),及选 自由-C(O)OR9.-C(O)NR10R11.-CR12(O)、-C(O)OC(O)R13.-C(O)NR14 COR15.-OC(O)R16.-OR17.-NR18R19烷基、经取代烷基、芳基 及经取代芳基所组成之群(II);其中当R1.R2.R3.R4.R5.R6 .R7系选自群(II)时,他们可视情况彼此形成环状结 构;R9.R10.R11.R12.R13.R14.R15.R16.R18及R19为H、烷基、芳 基、经取代烷基或经取代芳基;R17系为烷基、芳基 、经取代烷基或经取代芳基;及其中该烷基及经取 代烷基为C1-C12; (b)第一种甲基丙烯酸酯单体,其系选自由甲基丙烯 酸甲基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸 环己基酯及其混合物所组成之群; (c)第二种甲基丙烯酸酯单体,其系选自由甲基丙烯 酸酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸环己 基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸异丁基 酯、甲基丙烯酸乙基己基醋及其混合物所组成之 群;及 (d)10至35重量%之烷基上具有1-4个碳原子之羟基烷 基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯单体,其系选自由羟基 甲基丙烯酸乙基酯、羟基甲基丙烯酸丙基酯、羟 基甲基丙烯酸丁基酯、羟基丙烯酸乙基酯、羟基 丙烯酸丙基酯、羟基丙烯酸丁基酯及类似物;及 (e)0至35重量%之苯乙烯之聚合单体; 其中,成分(b)与(c)之量为30至60重量%,且所有成份之 百分比系等于100%。8.根据申请专利范围第7项之丙 烯酸聚合物,其中步骤(a)之挂伸甲基内酯或内醯胺 具有下列结构: 其中R1.R2.R5及R6系彼此独立地选自由H、-CH(O)、-CN 及卤素所组成之群(I),及选自由-C(O)OR9.-C(O)NR10R11.- CR12(O)、-C(O)OC(O)R13.-C(O)NR14COR15.-OC(O)R16.-OR17.-NR18R19 烷基、经取代烷基、芳基及经取代芳基所组成之 群(II);其中当R1及R2系选自群(II)时,R1及R2可视情况 形成环状结构;R9.R10.R11.R12.R13.R14.R15.R16.R18及R19为H 、烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;R17系为 烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;及其中该 烷基及经取代烷基为C1-C12。9.根据申请专利范围 第7项之丙烯酸聚合物,包含0-35重量%之苯乙烯、8- 35重量%之-伸甲基--丁内酯、30-60重量%之一或 多种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯及10-35重量%之羟基 甲基丙烯酸烷基酯,其中所有成份之百分比系等于 100%。10.根据申请专利范围第7项之丙烯酸聚合物, 包含0-25重量%之苯乙烯、10-35重量%之-伸甲基- -丁内酯、30-60重量%之甲基丙烯酸异丁基酯与丙烯 酸丁基酯之组合及10-30重量%之羟基甲基丙烯酸丙 基酯,其中所有成份之百分比系等于100%。11.根据 申请专利范围第7项之丙烯酸聚合物,包含0-35重量% 之苯乙烯、10-30重量%之-伸甲基--丁内酯、20- 60重量%之甲基丙烯酸异冰片基酯与丙烯酸丁基酯 之组合及10-35重量%之羟基甲基丙烯酸乙基酯,其中 所有成份之百分比系等于100%。12.一种含有30-70重 量%之薄膜形成黏着剂固体含量及有机液体载体的 涂料组合物,其中该黏着剂包含: (a)50-80重量%以该黏着剂的重量为基准之具有30,000 或以下数目平均分子量之丙烯酸聚合物,其中该丙 烯酸聚合物包含: (i)至少一个具有下列结构之挂伸甲基内酯或内醯 胺单体: 其中X=O或N-R7,n=0.1或2及R1.R2.R3.R4.R5.R6.R7系彼此独立 地选自由H、-CH(O)、-CN及卤素所组成之群(I),及选 自由-C(O)OR9.-C(O)NR10R11.-CR12(O)、-C(O)OC(O)R13.-C(O)NR14 COR15.-OC(O)R16.-OR17.-NR18R19烷基、经取代烷基、芳基 及经取代芳基所组成之群(II);其中当R1.R2.R3.R4.R5.R6 .R7系选自群(II)时,他们可视情况彼此形成环状结 构 ;R9.R10.R11.R12.R13.R14.R15.R16.R17.R18及R19为H、烷基 、芳基、经取代烷基或经取代芳基;R17系为烷基、 芳基、经取代烷基或经取代芳基;及其中该烷基及 经取代烷基为C1-C12; (ii)至少一个选自由甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯 酸异冰片基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯 酸正丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸 乙基己基酯及其混合物所组成之群的甲基丙烯酸 酯单体;及 (iii)至少一种羟基烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯 单体,其烷基上各具有1-4个碳原子, 其中该聚合物由胶体渗透色层分析法所测得的数 目平均分子量为30,000或以下;及 (b)1-20重量%以该黏着剂的重量为基准之多元醇成 份;及 (c)10-49重量%以该黏着剂的重量为基准之交联剂,其 系选自由有机聚异氰酸酯、三聚氰醯胺甲醛树脂 及矽烷或其混合物所组成之群。13.根据申请专利 范围第12项之涂料组合物,其中该聚合物由胶体渗 透色层分析法所测得的数目平均分子量为2,000-30, 000。14.根据申请专利范围第12项之涂料组合物,其 中该聚合物由胶体渗透色层分析法所测得的数目 平均分子量为3,000-10,000。15.根据申请专利范围第 12项之涂料组合物,其中该聚合物所算得的Tg为至 少40℃。16.根据申请专利范围第12项之涂料组合物 ,其中步骤(a)(i)中至少一个挂伸甲基内酯或内醯胺 单体为具下列结构之-伸甲基--丁内酯单体: 其中R1.R2.R5及R6系彼此独立地选自由H、-CH(O)、-CN 及卤素所组成之群(I),及选自由-C(O)OR9.-C(O)NR10R11.- CR12(O)、-C(O)OC(O)R13.-C(O)NR14COR15.-OC(O)R16.-OR17.-NR18R19 烷基、经取代烷基、芳基及经取代芳基所组成之 群(II);其中当R1及R2系选自群(II)时,R1及R2可视情况 形成环状结构;R9.R10.R11.R12.R13.R14.R15.R16.R18及R19为H 、烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;R17系为 烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;及其中该 烷基及经取代烷基为C1-C12。17.根据申请专利范围 第12项之涂料组合物,其中步骤(b)的多元醇成份具 有下列结构式: Q[R1O(COCH2CH2CH2CH2O)n]mH 其中: R1是共价键或含有1.2.3或4个碳原子之伸烷基; n系1至4; m系为2.3或4;及 Q系为含有5或6个碳原子之饱和碳环,或S-R2-T,其中S 及T各为含有5或6个碳原子之独立饱和碳环,而且R2 为共价键或含有1.2.3或4个碳原子之伸烷基; 前提为不超过一个R1系与任一碳环的碳原子相连, 另一个条件是当Q是S-R2-T时,各R1系与碳环S及T的碳 原子相连。18.根据申请专利范围第12项之涂料组 合物,其中该交联剂为含有平均具有2至6个异氰酸 酯基官能度之脂族聚异氰酸酯的有机聚异氰酸酯 。19.根据申请专利范围第18项之涂料组合物,其中 有机聚异氰酸酯系选自由脂族异氰酸酯、环脂族 异氰酸酯、芳族异氰酸酯、三官能基异氰酸酯及 多元醇与二异氰酸酯之异氰酸酯官能基加成物所 组成之群。20.根据申请专利范围第19项之涂料组 合物,其中有机聚异氰酸酯系选自由六亚甲基二异 氰酸酯之缩二、六亚甲基二异氰酸酯之异三聚 氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯之缩二及异佛尔 酮二异氰酸酯所组成之群。21.根据申请专利范围 第12-15项中任一项之涂料组合物,另外包含苯乙烯 之聚合单体。22.根据申请专利范围第2或16项之涂 料组合物,其中-伸甲基--丁内酯单体为-伸 甲基--丁内酯。23.一种提高含有具有30,000或以 下数目平均分子量之丙烯酸聚合物之涂料组合物 之耐损伤性的方法,其中该聚合物具有至少一个苯 乙烯单体及至少一个甲基丙烯酸酯单体,该方法包 括: 以具有下列结构之-伸甲基--丁内酯单体取代 所有或部份该苯乙烯单体 其中R1.R2.R5及R6系彼此独立地选自由H、-CH(O)、-CN 及卤素所组成之群(I),及选自由-C(O)OR9.-C(O)NR10R11.- CR12(O)、-C(O)OC(O)R13.-C(O)NR14COR15.-OC(O)R16.-OR17.-NR18R19 烷基、经取代烷基、芳基及经取代芳基所组成之 群(II);其中当R1及R2系选自群(II)时,R1及R2可视情况 形成环状结构;R9.R10.R11.R12.R13.R14.R15.R16.R18及R19为H 、烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;R17系为 烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;及其中该 烷基及经取代烷基为C1-C12, 其中该涂料组合物之耐损伤性被提高。24.一种提 高含有具有30,000或以下数目平均分子量之丙烯酸 聚合物之涂料组合物之耐损伤性的方法,其中该聚 合物具有至少一个苯乙烯单体及至少一个甲基丙 烯酸酯单体,该方法包括: 以具有下列结构之-伸甲基--丁内酯单体取代 所有或部份该甲基丙烯酸酯单体 其中R1.R2.R5及R6系彼此独立地选自由H、-CH(O)、-CN 及卤素所组成之群(I),及选自由-C(O)OR9.-C(O)NR10R11.- CR12(O)、-C(O)OC(O)R13.-C(O)NR14COR15.-OC(O)R16.-OR17.-NR18R19 烷基、经取代烷基、芳基及经取代芳基所组成之 群(II);其中当R1及R2系选自群(II)时,R1及R2可视情况 形成环状结构;R9.R10.R11.R12.R13.R14.R15.R16.R18及R19为H 、烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;R17系为 烷基、芳基、经取代烷基或经取代芳基;及其中该 烷基及经取代烷基为C1-C12, 其中该涂料组合物之耐损伤性被提高。25.根据申 请专利范围第12项之涂料组合物,其系用于涂覆选 自由金属、塑胶、木材及橡胶所组成之群之表面 。
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